Chapter 6 立体化学[精].pptVIP

* 第五章 立体化学 《有机化学》（第四版） 面向21世纪课程教材普通高等教育“九五”国家级重点教材 CAI教学配套课件 异构现象 构造异构 立体异构 碳架异构 官能团位次异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 顺、反异构 对映异构 非对映异构 一、异构体的分类 二、手性和对称性 基本概念： 手性碳原子、手性分子 手性 对映异构体、对映异构现象 手性碳原子：连接四个不同的原子或基团的那个碳原子。 手性分子：与自身镜像不能重叠的分子。 手性：手性分子具有的性质即～。 对映异构体：实物与镜像互为对映异构体。 该类化合物在空间上可能有两种不同的排列： (A) (B) 注意：(A)和(B)不是同一个分子，二者之间如同左手与右手、自身与镜像相对映的关系。 对称因素－对称面、对称中心: (A)、(B)有对称面；而(C) 有对称中心。 手性分子的判据一个分子不能与自身镜像重合的一般条件是 该分子既没有对称面，又没有对称中心。 三、手性分子的性质—光学活性 对映异构体并不是同一种化合物, 它们的差别仅表现在于对平面偏振光的不同影响上。 平面偏振光： 电扇叶片 普通光 平面偏振光 只在Nicol棱镜镜轴所在的平面(一个平面)上振动的光，即平面偏振光。 Fig. 旋光仪示意图 手性分子能使平面偏振光的振动方向发生偏转。 左旋体：能使偏振光向左旋转的化合物， 用(-)表示。 右旋体: 能使偏振光向右旋转的化合物， 用(+)表示。 外消旋体：等量左旋体和右旋体的混合物， 用(?)表示。 旋光度：偏振光旋转的角度α。 比旋光度： t : 测定时的温度; ? : 光源的波长; ? : 旋光度; ?B : 质量浓度(g/ml); l : 盛液管的长度(dm) 四、具有一个手性中心的对映异构 (1) 透视式: 化合物分子在纸面上的立体表达式。 2-溴丁烷 (2) Fischer投影式：用平面形式表示立体结构的式子。 书写规则: (1) 将最长的碳链置于竖直的位置上; (2) 将编号最小的碳原子置于顶端, 两线的交 点为手性碳原子; (3) 竖线两端上的基团在纸面的后方；横线 两端上的基团在纸面的前方。 2-溴丁烷: (1) 若将投影式在纸面内旋转180?，得到相同的分子：籍此可判断两个分子是否是同一个分子。 (+) – 2–溴丁烷 Fischer 投影式的特性 (+)–2–溴丁烷 (2) 将投影式在纸面内旋转90?, 则得到它的对映异构体： 总 结 (1) 分子只能在纸面内旋转; 不得脱离 纸面翻转; (2) 在纸面内旋转90?可判断是否是对映异构体 ; (3) 在纸面内旋转180?可判断是否是同一个分子。 五、 构型和命名法 1. D, L-构型表示法： D-甘油醛 L-甘油醛 凡是由D-甘油醛通过化学反应而得到或可转变成D-甘油醛的化合物，均为D-型 。 羟基在碳链右边的为 D- 型, 其对映体为 L- 型。 2. R, S-构型表示法: (R)-2-丁醇 (S)-2-丁醇 四个原子或基按优先次序排列(见烯烃部分), 次序最小的放在距观察者最远的地方; (2) 其余三个基如果由大到小若按顺时针排列的, 为 R-型，反之则为 S-型。 (1) D, L-构型表示法是一种人为规定的 方法。化合物是D-型并不代表它就是右旋的; 同样, 化合物是L-型也不代表它就是左旋的。 (2) 类似地, 化合物的R-型, S-型构型与 它们的左、右旋的旋光符号也没有 直接联系。 注 意 (R)-甘油醛 (S)-2-丁醇 (1) 若次序最小的基团在竖线（无论是在上端还是下端）上: 剩余的三个基团由大到小若按顺时针旋转时为R-型; 反之为S-型: 判别构型的简单方法: (S)-甘油醛 (R)-乳酸 (R)-2-羟基丙酸 (2) 若次序最小的基团在横线（无论是在左端还是在右端）上: 剩余的三个基团由大到小若按顺时针旋转时为(S)-; 反之为(R)-: 把下列透视式改为Fischer式: 把Newman投影式改为Fischer式也是一样，首先判断手性碳原子的构型，然后按照Fischer式的要求画出来。 四、 具有两个手性中心的对映异构 具有两个不同手性碳原子的对映异构 (2R, 3R)- (2S, 3S)- (2R, 3S)- (2S, 3R)- 对映体 非对映体