錳测定方法.docVIP

总 锰 锰（Mn）有钢铁样的金属光泽。锰的化合物有多种价态，主要有二价、三价、四价、六价和七价。锰是生物必需的微量元素之一。 地下水中由于缺氧，锰以可溶态 的二价锰形式存在，而在地表水中还有可溶性三价锰的络合物和四价锰的悬浮物存在。在环境水样中锰的含量在数微克/升至数百微克/升，很少有超过1mg/L的。锰盐毒性不大，但水中锰可使衣物、纺织品和纸留下难看的斑痕，因此一般工业用水锰含量不允许超过0.1 mg/L。锰的主要污染源是黑色金属矿山、冶金、化工排放的废水。 分析方法的选择 原子吸收法灵敏度高，可直接用于水中锰的测定。 测量高锰酸盐的紫红色的光度法选择性较好，经常被采用。 甲醛肟光度法为ISO的标准方法，灵敏度比高锰酸盐法高。 样品的保存 水样中的二价锰在中性或碱性条件下，能被空气氧化为更高的价态而产生沉淀，并被容器器壁吸附。因此，测定总锰的水样，应在采样时加硝酸酸化至pH2；测定可过滤性锰的水样，应在采样现场用0.45μm有机微孔滤膜过滤，再用硝酸酸化至pH2保存。 火焰原子吸收分光光度法 GB11911--89 概 述 方法原理 在空气—乙炔火焰中，锰的化合物易于原子化，可于波长279.5nm处，测量锰基态原子对锰空心阴极灯特征辐射的吸收进行定量。 干扰及消除 影响锰原子吸收法准确度的主要干扰是化学干扰。当硅的浓度大于50 mg/L时，对锰的测定也出现负干扰；这些干扰的程度随着硅浓度的增加而增加。如试样中存在200 mg/L氯化钙时，上述干扰可以消除。一般来说，锰的火焰原子吸收法的基体干扰不太严重，由分子吸收或光散射造成的背景吸收也可忽略。但对于盐量高的工业废水，则应注意基体干扰和背景校正。此外，锰的光谱线较复杂，例如，在锰线279.5 nm附近还有279.8 nm和280.1线，为克服光谱干扰，应选则最小的狭缝或光谱带。 方法的适用范围 本法锰检出浓度是0.01 mg/L，测定上限为3.0 mg/L。本法适用于地表水、地下水及化工、冶金、轻工、机械等工业废水中锰的测定。 仪 器 原子吸收分光光度计及稳压电源。 锰空心阴极灯。 乙炔钢瓶或乙炔发生器。 空气压缩机，应备有除水、除尘装置。 仪器工作条件：不同型号仪器的最佳测试条件不同，可由各实验室自己选择，按下表参考。 原子吸收测定锰的条件 光源 Mn 空心阴极灯 灯电流（mA） 7.5 测定波长（nm） 279.5 光谱通带（nm） 0.2 观测高度（nm） 7.5 火焰种类 空气—乙炔 氧化型 试 剂 铁标准贮备液：准确称取光谱纯金属铁1.000g，溶入60ml 1+1的硝酸中，加少量硝酸氧化后，用去离子水准确稀释至1000 ml，此溶液含铁为1.00 mg/ ml。 锰标准贮备液：准确称取1.000g光谱纯金属锰（称量前用稀硫酸洗去表面氧化物，再用离子水洗去酸，烘干。在干燥器中冷却后尽快称取），溶解于10 ml 1+1硝酸。当锰完全溶解后，用1%硝酸稀释至1000 ml，此溶液每毫升含锰1.00 mg。 铁锰混合标准使用液：分别准确移取铁和锰贮备液50.00 ml和25.00 ml，置1000 ml容量瓶中，用1%盐酸稀释至标线，摇匀。此液每毫升含铁50.0μg，锰25.0μg。 步 骤 样品预处理 对于没有杂质堵塞仪器进样管的清澈水样，可直接喷入进行测定。如果总量或含有机质较高的水样时，必须进行消解处理。处理时先将水样摇匀，分别适量水样置于烧杯中。每100 ml水样加5 ml硝酸，置于电热板上在近沸状态下将样品蒸干至近干。冷却后，重复上述操作一次。以1+1盐酸3 ml溶解残渣，用1%盐酸淋洗杯壁，用快速定量滤纸滤入50 ml容量瓶中，以1%盐酸稀释至标线。 每分析一批样品，平行测定两个空白样。 校准曲线绘制 分别取铁锰混合标准液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 ml于50 ml容量瓶中，用1%盐酸稀释至刻度，摇匀。用1%盐酸调零点后，在选定的条件下测定其相应的吸光度，经空白校正后绘制浓度—吸光度校准曲线。 试样的测定 在测定标准系列溶液的同时，测定试样及空白样的吸光度。由试样吸光度减去空白样吸光度，从校准曲线上求得试样中锰的含量。 计算 锰（Mn，mg/L）= 式中，m—由校准曲线查得锰量（μg）； V—水样体积（ml）。 精密度和准确度 用1%盐酸配制含锰1.04 mg/L的统一样品，经13个试验室分析，得锰室内相对标准偏差为0.85%；室间相对标准偏差为1.88%；相对误差为-2.5%；加标回收率为99.9±3.9%。 全国12个省13个市得实验室对本地区42种不同类型的实际水样进行