热力学的基本规律详解.ppt

长春大学应用物理系 例如：气体自由膨胀。 二、 可逆过程和不可逆过程 1. 不可逆过程：如果一个过程发生后，不论用任何曲折复杂的方法都不可能 把它留下的后果完全消除而使一切恢复原状。 2. 可逆过程：反之，如果一个过程发生后，它所产生的影响可以完全消除， 而令一切恢复原状。 * 无摩擦的准静态过程是可逆过程 ① 每个状态都是平衡态，无法自动进行，受迫过程。 ② 实际上无法都是平衡态，无法免除摩擦力 ③ 是理想的极限过程 * 自然界中与热现象有关的实际过程都是不可逆过程 §1.11 卡诺定理 卡诺定理：所有工作于两个一定温度之间的热机，以可逆机的 效率为最高。 卡诺定理推论：所有工作于两个一定温度之间的可逆热机，其效率相等。 I R 证明：假设R为卡诺热机，I为任意热机 假设I的效率比R的大 因此 推动R反向运行逆卡诺循环 利用I所作功 的一部分 最终效果：高温热源没有变化，低温热源损失了 的热量，环境得到 的功 低温热源所减少的热全部变成了功，而没有任何其它变化。 第二类永动机是不能实现的 卡诺热机的效率最高 §1.12 热力学温标 根据卡诺定理推论， 只可能与两个热源的温度有关。 只与热源温度相关，所以 也只取决于热源温度 温标不同， 、 不同， 函数不同，但 数值一定 ∴ ∴ B ?1 ?2 Q1 Q2 对于另一卡诺热机，工作于高温热源 和低温热源 之间， ∴ A ?3 Q3 Q1 吸收热量 ，在 放出热量 从 两个联合热机的总体效果： ∴ ∴ 说明 可以消去 的选取与温标的选择有关。我们选择一种温标，以 表示这种温标的温度，并使 ∴ A B ?1 ?2 ?3 Q3 Q1 Q1 Q2 ∴ 和低温热源 之间，从 吸收热量 ，在 放出热量 工作于高温热源 前面讲到理想气体温标：三相点273.16 热机效率： 只与 的比值有关。因此所引起的温标不依赖于任何具体物质的特性， 为绝对温标。 * 选取水的三相点 确定了热力学温标 两个温标一致 §1.13 克劳修斯等式和不等式 根据卡诺定理，热机效率不能大于工作于这两个温度之间的可逆热机的效率。 ∴ 在此定义 为从热源 吸收的热量( ) 此即为克劳修斯等式和不等式 ∴ ∴ 、 * 推广到有 个热源的情形，设与 、 ，…, 的 个热源接触，从这 个热源分别吸取 ，…, 的热量 对于更普遍的循环过程 积分上圆圈表示沿某个循环过程求积分 ∴ 等号对应于可逆热机 注意：T 是热源温度并非系统温度，过程可逆时等号成立。 §1.14 熵和热力学基本方程 一、 熵 其中： ：系统从温度为 的热源吸取的热量，积分沿整个可逆循环进行 ：热源温度＝系统温度，如果系统温度发生变化，就有多个热源与系统交换能量 ∴ 因此： 与路径无关 可逆过程： 可逆循环： 5-3.19 (2) 即使是非可逆过程，计算熵时使用可逆路径 这两个过程系统的状态不变，外界有变化。 因为 与质量成正比， 取微分(整个积分为完整积分) ：积分因子 注意：(1) 上式仅对于可逆过程( ) 例如： ，可以求 到 这个过程， 引入态函数熵： 是广延量，单位J/K 边框向左移动，外界所作功 液膜面积变化 ：单位长度表面张力 2. 面积变化功 (液体表面薄膜) 3. 极化功(电介质) 当电容器的电荷量增加 时外界功： 其中： ：电势差 ：电场强度 ：两极距离 ：平行板面积 ：面电荷密度 ：电位移 电磁学高斯定律： 上式给出准静态过程中电介质的电位移改变 时外界所作的功 ∴ 第二项为使介质极化的功 ：电极化强度 根据 其中：第一项为激发电场所作的功 ：真空介电参数 接电源后，线圈中产生反向电动势，外界电源克服反向电动势作功，在 时间内，根据法拉第定律 其中： ：反向电动势 ：电流 ：磁介质中磁感应强度 ：磁场强度 上式给出准静态过程中磁介质的磁感应强度改变 时外界所作的功。 4. 磁化功 根据 ∴ 第二项为使介质磁化的功 ：真空磁导率 ：磁化强度 其中：第一项为激发磁场功 各种类型的功 1.体积变化功 2.液体表面膜面积变化功 3.电介质的极化功 4.磁介质的磁化功 5.一般情况下，准静态中，外界对系统所作的功为 其中： ：外参量 * 外界所作的功等于外参量的变化与相应广义力的乘积之和。 ：为 相应的广义力