{新}水化学 6-氧还.pptVIP

作 业 P247 No. 2、3、4、5、10 四 、碘量法的应用 （一）溶解氧及其测定 1、溶解氧（Dissolved Oxygen ,DO) 溶解于水中的氧（分子态），称之。用DO表示，单位O2，mg/L。 水中的DO与空气中氧分压成正比； 水中的DO与温度成反比； 水中 的DO与含盐量成反比。 表6-3 是在标准大气压下，空气中含氧为20.9％时，不同水温、不同Cl-浓度下，水中氧的溶解度。 ★若大气压改变，可按公式计算水中氧的溶解度： S′=S×(P-P)/(101.3-P) S′______大气压为p kPa时氧的溶解度； S _______大气压为101.3kPa时氧的溶解度； P _______测定时的大气压力（kPa); P ———水温为T℃时的饱和蒸气压。 当海拔＜1000m，温度＜25℃时，p可忽略不计。 S′=S×P/101.3 溶解氧的饱和率=(DO/S′)×100％ 2、溶解氧的测定意义 测定出中的DO后可以作出DO的氧垂曲线 对该曲线进行分析可做到： （1）掌握当污水排入河流后，水中DO的变化动态，从而掌握水体的自净过程及环境容量； （2）掌握氧垂点的位置（最大缺氧点位置）及污水到达该位置的时间，这一时间参数对水体防护非常重要； （3）从氧垂曲线可看出，水中DO的多少，可反映水受污染的程度。水中DO愈少，说明水体受污染程度愈大，反之则反。 3、溶解氧（DO）的测定 （1）测定原理（间接碘量法） 水样中加入MnSO4和NaOH,水中的O2将Mn2+氧 化成水合氧化锰棕色沉淀，将水中全部溶解氧固定起 来；在酸性条件下，MnO(OH)2 与KI作用，释放出等 化学计量的I2；然后，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标 液滴定至蓝色消失，指示终点到达。根据Na2S2O3标液 的消耗量，计算水中DO的含量。 （2）有关反应式 Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2↓ (白) Mn(OH)2+1/2O2 MnO(OH)2↓ (棕色) MnO(OH)2+2I-+4H+ Mn2++I2+3H2O 淀粉 I2+2S2O32- 2I-+S4O62- (3)计算： DO(O2,mg/L)=C×V×8×1000/V水样 式中： DO——水中溶解氧（O2，mg/L)； C ______ 硫代硫酸钠标液的浓度(Na2S2O3,mol/L)； V ———硫代硫酸钠标液的消耗量(mL)； 8 ——— 氧的摩尔质量(1/4O,g/mol) ； V水样——— 水样的体积 (mL)。 ★测定DO时应注意的问题： 1）什么时候加指示剂合适？ 2）整个测定过程要避免曝气（特别是在DO未固定 之前）； 3）每加一次试剂，均在液面下加入，且测定 瓶中不得留有空气泡； 4）注意观察实验现象； 5）该方法只适用于清洁水或地下水的DO测定 ★★当水体被严重污染含干扰离子时，应先排除干扰再用该法（间接碘量法）测定，即采用修正法测定。 ★测定DO时的异常实验现象 1）没有棕色沉淀，而直接得棕黄色溶液。 这说明水样中有DO，但NaOH-KI的加入量不够，应补加适量的NaOH-KI；或者是进行碘量法修正时，H2SO4加多了。 2）只有白色沉淀。这说明水样中没有DO，污染严重，此时应用稀释水将水样稀释后再进行测定。 3）无任何沉淀，并且溶液为无色溶液。这说 明水样中没有DO，并且NaOH-KI也没有加够。 4、碘量法的修正 （1）KMnO4修正法 该方法可消除水中有机物及还原性物质的干扰。 ★原理：（1）将水样酸化，加入过量的KMnO4 溶液，放置5min（溶液保持红色，若红色褪去，则要补加KMnO4溶液），加入H2C2O4溶液使红色褪去→处理水样。 （2）用间接碘量法测定处理水样的DO含量。 ★反应式： 除了间接碘量法中的有关反应外，再加上以下两个反应。 4MnO4- + 5C + 12H+ 4Mn2++5CO2 ↑+6H2O (过量） （有机物） 2MnO4-+5C2O4