{新}第 六 章 氧化还原.ppt

标准电极电位表(298.15K) 上堂课要点 第五节 元素电势图及其应用 本次课要点 （1） （2） （3） 第（2）步反应非氧化还原反应，但反应（1）中的Cu+浓度受第（2）步反应的影响，其电极电势则应与 第（2）步沉淀反应联系起来，（1）与（2）加和即为（3），但电极电势不变。即同一体系中（1）与（3）的电极电势相同。 可推广到银—卤离子电极与银—卤化银电极，以及其它电极。 应用电极电势，计算难溶强电解质的溶度积。 [例6-11] 已知 在电极溶液中加入S2-，使平衡时[S2-]= 1mol·L-1,测得此时的电极电势为-0.6885V，求算HgS的溶度积。 Hg2+ + 2e Hg 解：[Hg2+]= Ksp/[S2-]= Ksp 根据能斯特方程式： [例6-12]求在pH=14的溶液中，电对Ni2+ /Ni的电极电势? 解：因为pH=14，所以[OH- ]= 1mol·L-1, 代入能斯特方程中： 、元素电势图 将某一元素不同氧化态之间按氧化数从高到低顺序排列，各氧化态之间用直线连接起来，在直线 上方标明两氧化态之间转换的标准电极电势E 值。称为该元素的标准电极电势图，简称元素电势图。 ? 由于元素电极电势值有酸表和碱表之分，同样元素电势图也有酸碱介质之分。 在酸性溶液中 , H+活度为= 1mol·L-1 在碱性溶液中 , OH-活度为= 1mol·L-1 1.判断氧化剂和还原剂的强弱 二、元素电势图的应用 值越大，则该电对中氧化型物质的氧化能力越 ，而其对应的还原型物质的还原能力就越 。 ? E 值越小，则该电对中还原型物质的还原能力越 ，而其对应的氧化型物质的氧化能力就越 。 ? E 利用元素电势图(区分酸性、碱性介质) 进行氧化剂和还原剂强弱的判断。 2.判断中间氧化态的物质能否发生歧化反应 歧化反应：一种物质自身之间发生的氧化还原反应。在反应中氧化剂和还原剂为同一物质。即氧化值的升高和降低发生在同一物质中的同一种元素上的氧化还原反应。 E值大的电对中 型物质可以和E值小的电对中 型物质发生氧化还原反应。 某元素中间价态与左右相邻氧化态之间的元素电势图： Ox OR Red 则元素中间氧化态OR不能稳定存在，将发生歧化反应。即OR自身反应，生成Ox及Red。 则元素中间氧化态OR能稳定存在，不发生歧化反应。若溶液中存在物质Ox和Red，两者会发生歧化反应的逆反应，生成 OR。 如果 ， 如果 ， [例] 判断Cl2 +2NaOH = NaCl + NaClO + H2O歧化反应能否发生？ 解：查碱性溶液中Cl的元素电势图可知： 所以该歧化反应能够发生。 电极电势高的电对中氧化型的物质Cl2能和电极电势低的电对中还原型的物质Cl2发生氧化还原反应，生成电极电势低的氧化型ClO-和电极电势高的还原型Cl-（对于该反应为歧化反应）。 在298.15K下，将 R、F、T 代入上式得： ? ? ? ? 原电池的标准电动势越大，对应的氧化还原反应的标准平衡常数也就越大，反应进行得就越完全。 解：将以上反应设计成原电池，并查表得各电极的标准电极电势如下： 正极反应： 负极反应： Cu2+＋2e Cu (还原反应) Zn - 2e Zn 2+ (氧化反应) ? ? 带入公式 ? ? ? ? 解得：K = 2.65×1037 ? 例：计算 298.15 K 时下列反应的标准平衡常数。 第四节 影响电极电势的因素 一、 Nernst（能斯特）方程 二、溶液酸度对电极电势的影响 三、加入沉淀剂对电极电势的影响 1.电池电动势的能斯特方程式 一. Nernst（能斯特）方程 对于任一个氧化还原反应： 式中Ox代表氧化型，Red代表还原型，该氧化还原反应由电对Ox1/Red1和Ox2/Red2组成，其中a、b、c、d 分别代表反应物及生成物的系数。 根据Van’t Haff等温式（第四章），任意状态 的与标准状态的有如下的关系： ?rGm= ?rG?m