[物理化学例题讲解.docVIP

例题 例1．1 mol理想气体由1013.25 kPa、5 dm3、609 K恒外压101.325 kPa绝热膨胀至压力等于外压，求终态的温度（已知）。 解题思路：恒外压绝热膨胀过程不是可逆绝热膨胀过程（这是一个常见过程），因此不能应用理想气体的可逆绝热过程方程来求终态的温度。本题可应用热力学第一定律列方程，解未知数，从而求得终态温度。 解： 解得：T2=390K 例2．1mol理想气体自27℃、101.325kPa受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温至97℃，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、ΔU及ΔH，已知Cv,m=20.92J·mol-1·K-1。 解：题给过程可表示为： Q=ΔU―W=(1464―17740)J=―16276J 3．5mol范德华气体，始态为400K，10dm3，经绝热自由膨胀至50dm3。求终态的温度和过程的焓变。已知CV,m=（25.104+8.368×10-3T）J·K-1·mol-1，a=1.01 Pa·m6·mol-2，b=1.5×10-6 m3mol-1，。 解题思路：本题解法与上题类似，但应注意，本题的研究对象为真实气体（范德华气体），因此U=U(T,V)。 解：ΔU=Q+W=0+0=0 对于真实气体 U=U（T，V） 对于范德华气体 积分