光催化[精选].pptVIP

二氧化钛光催化材料 研究背景 光催化的主要理论 纳米TiO2光催化剂制备及表征 TiO2的其他应用 TiO2研究实例 一、研究背景 全球每年排放的CO2 高达 240亿吨之巨，几乎未经任何处理! 1、温室效应 全球气候在近几十年同步变暖，明显开始发生温室效应。 环境问题 气候的变化，将对全球生态带来不可估量的影响。对于人类而言，灾难可能就出现在“后天” 2、荒漠化 环境问题 森林破坏速度：每年1130万公顷，以0.35?毁灭； 荒漠化面积：～地球陆地1/4; 3、大气污染 环境问题 全球每年排放SO2 2.9亿吨，NOx约为5千万吨，可吸入粉尘→酸雨、光化学烟雾、呼吸道疾病??? 洛杉矶光化学烟雾 甘肃沙尘暴 酸雨效应 113重点城市空气质量级别 环境问题 染料废水：是目前难降解的工业废水之一，其毒性大，色泽深，严重危害了生态环境。 环境问题 4、水体污染 农药：我国每年农药产量大约20万吨，还从国外进口农药75万吨。通过喷施、地表径流及农药工厂的废水排入水体中。 Ref:国家环境保护总局.《长江三峡工程生态与环境监测公报》 环境污染的全球化关注 1.3 出路与对策 半导体光催化是有希望的技术，可以大量的应用于环境保护，例如，空气净化，有毒废水处理，水的净化等。 二、光催化的主要理论 2.1、一般背景 有毒废水通常采用氧化塘，地下储水池和垃圾场等手段处理。其结果是使土壤，地下水和地表水被污染。 有毒有害有机物包括：挥发性有机物，氯代有机物，二噁英，三氯乙烯(TCE)，高氯酸乙烯(PCE)，CCl4，HCCl3，CH2Cl2，p-氯苯，六氯环五烷二烯 为此，发展先进的分析化学，生物化学，物理化学技术消除大气，土壤，水中的有毒化学物质势在必行。 常规污染物方法包括：高温焚烧，活化污泥处理，厌氧消化和一些常规物理化学处理。 2.2、污染物的处理方法简介 化学处理方法： 1. 化学氧化法：如，Fenton试剂和臭氧氧化法。 2. 树脂吸附法：大孔吸附树脂具有大比表面、容易再生、能够回收有机物等优点。 3. 乳状液膜分离：综合了固体膜分离法和溶剂萃取法的优点，特别适合于分离水溶液中呈溶解态的有机污染物。 4. 半导体光催化氧化法： 利用光催化原理处理有机物，不仅可以直接利用太阳能，而且对有机物的处理比较彻底，不带来新的污染源 2.2、污染物的处理方法简介 常见的光催化材料 ZnO在水中不稳定，会在粒子表面生成Zn(OH)2 铁的氧化物会发生光腐蚀 金属硫化物在水溶液中不稳定，会发生光腐蚀，且有毒！ TiO2 WO3 Fe2O3 ZnO CdS TiO2粉体 2.3、TiO2光催化剂简介 1972年，Fujishima 在半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用，从而开辟了半导体光催化这一新的领域。 1977年，Yokota发现光照条件下，TiO2对丙烯环氧化具有光催化活性，拓宽了光催化应用范围，为有机物氧化反应提供了一条新思路。 此后，光催化技术在环保、卫生保健、有机合成等方面的应用研究发展迅速，半导体光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。 光催化技术的发展历史 TiO2的结构与性质 Ti O TiO6 金红石型 锐钛矿型 TiO2晶型结构示意图 板钛矿型 P25是70:30％锐钛矿-金红石混合物 2.4、光催化的基本原理 半导体材料在紫外及可见光照射下，将污染物短时间内完全降解或矿化成对环境无害的产物，或将光能转化为化学能，这一过程称为光催化。 半导体光催化氧化降解有机物的作用机理： λg (nm)＝1240/Eg (eV) Eg=3.2 eV, λg=387 nm 当光能等于或超过半导体材料的带隙能量时，电子从价带(VB)激发到导带(CB)形成光生电子-空穴。 价带空穴是强氧化剂，而导带电子是强还原剂。 空穴与H2O或OH-结合产生化学性质极为活泼的自由基基团（ HO . ） 电子与O2结合也会产生化学性质极为活泼的自由基基团(.O2-, HO . 等) 空穴，自由基都有很强的氧化性，能将有机物直接氧化为CO2, H2O A: 半导体吸收光，产生电子和空穴的过程 B: 电子和空穴表面复合过程 C:电子和空穴体内复合过程 D: 还原过程 E: 氧化过程 2.5、TiO2光催化降解的优点和不足 能耗低，反应条件温和，在紫外光和太阳光照射下就可以发生反应 反应速度快，有机污染物可在几分钟到数小时内被完全破坏 降解没有选择性，几乎能降解任何有机物。 消除二次污染，矿化产物为无机离子，CO2，H2O 廉价，无毒 TiO2光催化反应催化剂易分离和重复使用 优势 大都以汞灯为光源进行光催化降解，很少利用太阳光作为光源 悬浮型和负载型光催化反应器中催化剂和光源的利用率不高 光生电子-空穴对的转移速度慢，复合率较高