离子聚合与配位聚合生产工艺剖析.pptVIP

（2）聚合方法与工艺流程 在离子与配位聚合生产过程中要解决两个问题： 　　 ① 是如何使所得的聚合物具有一定的分子量范围，合适的分子量分布，对于聚乙烯的生产来说，还要解决生产要求的密度范围，聚丙烯的生产则要求高等规含量，以符合对产品性能上的要求； ②如何提高聚合速度，提高催化剂活性和设备生产能力，简化生产工艺，降低成本。 　　实现离子聚合与配位聚合的生产实施方法有反应介质存在的淤浆法和溶液法；无反应介质存在的本体气相法和本体液相法。 三、生产工艺过程 本法主要应用于高密度聚乙烯和聚丙烯的生产，反应温度低于聚乙烯在反应介质中的溶解温度。所以反应生成的聚乙烯呈粉状悬浮于溶剂中，浓度达20 % ~ 40 % ，物料呈浆状。生产聚丙烯时由于反应温度必须控制在80 ℃ 以下，以免影响等规度，所以反应物料同样呈浆状。浆状物是逐渐生成淤集的，所以称之为淤浆法。 a 淤浆法工艺流程： 三、生产工艺过程 乙烯 或丙烯 溶剂 催化剂 聚合 脱单体 催化剂脱活 中和 洗甲醇 甲醇 回收 单体 H2O NaOH 溶液 聚合物 烃浆液 离心分离 等规PP 或PE 回收 溶剂 溶剂精制 无规PP 粗溶剂 甲醇 水溶液 回收 淤 浆 法 工 艺 流 程 　　用于生产聚乙烯和聚丙烯时由于活性低，生产过程结束时必须加入甲醇以破坏催化剂活性，因此须增加用水萃取甲醇和催化剂残留物的工序。以上两工序工业上称之为“脱灰”工序，因为实际上脱除了聚合物中含有的一部分灰分。此时，聚丙烯生产装置中生成的无规聚丙烯含量较高，回收溶剂工序中有无规聚丙烯分离出来。 催化剂对淤浆聚合的影响 第一代催化剂 三、生产工艺过程 　　催化效率明显提高，由第一代1g 钛生产聚丙烯1000～5000g 提高到生产20kg ，等规指数由第一代的88~91 ％提高到95％。但残存的金属残渣仍较高，所以工业生产中仍须增加脱灰工序和脱无规物工序。 第二代催化剂 　　催化效率提高到1g 钛生产聚丙烯达3X105g，超高活性催化剂（有人认为是第四代催化剂）1g 钛可得聚丙烯6xl05~2x106g ，等规指数达98 ％。因此使用第三代催化剂可革除脱灰工序和脱无规物工序。 第三代高效催化剂 三、生产工艺过程 　　当生产聚乙烯采用反应温度为130～150 oC ，此情况下反应生成的聚乙烯溶于所用烃类溶剂中，呈溶液状态，因此称为溶液法。但反应结束后，工艺流程与上述淤浆法相似，是否有脱灰工序，取决于催化剂效率。 b 溶液法工艺流程： 三、生产工艺过程 　　由于反应产物是高粘度橡胶溶液．与合成树脂不同，脱除溶剂后的物料为有韧性的弹性胶粒，所以其后处理不同于合成树脂的生产。脱除单体后的胶液需加入终止剂和防老剂，然后送入釜内，在沸腾水的凝聚釜中强力搅拌下，溶剂被水汽蒸出形成含水的胶粒，经挤压脱水、挤压干燥、干燥后得商品顺丁橡胶或聚异戊二烯橡胶或乙丙橡胶。 应用：配位聚合生产顺丁橡胶、顺式异戊二烯像胶以 　　　及乙丙橡胶 工艺流程见p102 图4 一3 ) 三、生产工艺过程 　　本体法仅适用于聚乙烯或聚丙烯以及这些单体的共聚物的生产。 　　由于丙烯临界温度和临界压力较低，易液化，所以又有本体气相法与本体液相法之分，前者适用于乙烯、丙烯及其共聚物的生产；后者仅用于丙烯均聚或共聚。　　 c 本体法工艺流程： 本体液相聚合流程见p103图4 -4 三、生产工艺过程 (3). 聚合装置与反应热的去除  配位聚合所用反应器有用于淤浆法和溶液法的环式反应器，装有搅拌装置的釜式反应器，用于气相法的沸腾床反应器，装有搅拌装置的流动床反应器和装有搅拌装置和隔板的卧式反应器等。 三、生产工艺过程 丙烯溶剂 推进器 催化剂 补加溶剂 沉降腿 聚合物浆液 双环式反应器 * * 第 四 章 离子聚合与配位聚合工艺 一、离子聚合生产工艺特点 二、配位聚合生产工艺特点 三、生产工艺过程 　　1、原料准备 　　2、催化剂制备 　　3、聚合工艺过程 　　4、后处理 本章内容 离子聚合与配位聚合都使用相应的催化剂‘或称为引发剂）进行催化聚合反应，由于有些催化剂对H2O 的作用是灵敏的。或由于反应过程中生成的碳正离子增长链（－C+X－）、碳负离子增长链（－C －M+）、阴离子配位键对H2O 的作用是灵敏的，所以不能采用H 2O 为反应介质。因此与游离基聚合不同，不能采用以H2O 为反应介质的悬浮聚合生产方法和乳液聚合生产方法进行生产。而采用无反应介质的本体聚合方法，包括气相法和液相法；或有反应介质存在的溶液聚合方法，包括淤浆法和溶液法进行工业生产。 概述 1、对溶剂要求：离子聚合需使中性分子生成离子对，此时要求较高的能量，所以生成的离子不稳定。必须在聚合前用溶剂在低温下使之稳定。不能使用强极性溶剂。因为它