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光敏高分子[精选]
例如:光二聚交联抗蚀剂 聚肉桂酸酯类光刻胶。在之外光线下发生光交联反应,常加入5-硝基厄、芳香酮作增感剂,是良好的负性光刻胶。 再如:环化橡胶抗蚀剂 环化橡胶双叠氮体系光刻胶,也是一种负性光刻胶。是利用芳香族双叠氮化合物作为环化橡胶的交联剂,属于聚合物加感光化合物型光刻胶。 叠氮类化合物在紫外光照射下发生分解,析出N2,并产生氮烯(nitrenen,RN:),它有很强的反应能力,可向不饱和键加成,还可插入C-H和进行偶合。 例如:含重氮萘醌的正性光刻胶 临重氮醌在紫外光作用下失去N2后进行重排,转变成烯酮,然后经过水解产生可溶于稀碱的茚酸,它是一类广泛使用的正性光刻胶。 ㈡光分解型 采用含有叠氮醌类化合物的材料,经光照后,会发生光分解反应,由油溶性变为水溶性,可以制成正性胶 。 光刻胶根据在显影过程中曝光区域的去除或保留可分为两种-正性光刻胶(positive photoresist)和负性光刻胶(negative photoresist)。 正性光刻胶之曝光部分发生光化学反应会溶于显影液,而未曝光部份不溶于显影液,仍然保留在衬底上,将与掩膜上相同的图形复制到衬底上。 负性光刻胶之曝光部分因交联固化而不溶于阻显影液,而未曝光部分溶于显影液,将与掩膜上相反的图形复制到衬底上。 2. 1 Photoresists 简介 Resist Base Coat SiO2 Si Mask Expose Positive Negative Develop Etch(蚀刻) Strip(剥膜) 光敏涂料 光敏涂料 光敏涂料的主成分 — 预聚体prepolymer 光敏涂料的组成与性能关系 感光高分子体系的设计与构成 一.光敏涂料的主成分 — 预聚体prepolymer: 分子量较小或可溶的线性聚合物,含有可聚合基团,具有一定 的粘度和合适的熔点。 环氧特点:粘结力强,耐腐蚀。 引入丙烯酸、酸酐、富马酸是为了引入双键,提供光交联反应活性点。 1)环氧树脂型低聚物epoxy resin oligomer —CH2— O ( O— —C— —OCH2CHCH2 )n O O —O— —C— —O—CH2— O O 引入不饱和基团 O A + CH2=CHCOOH CH3 CH3 叔胺 CH2=CHC—O—CH2CH—A—CHCH2—O—CCH=CH2 O OH CH3 CH3 O OH OH O O 2)不饱和聚酯unsaturated polyester: 为了引入双键,以不饱和羧酸衍生物与二元醇缩合生成酯类。 3)聚醚(polyether)\聚酯(polyester): 由环氧化合物与多元醇缩聚而成,游离羟基为光交联点,粘度低, 价格低。 二. 光敏涂料的组成与性能关系 性能:流平性levelling property,机械性能mechanical property,化学稳定性chemical stability,光泽brilliance,粘结力cohesive force, 固化速度curing speed等。 光敏涂料的组成与涂层的性能关系密切。 组成:预聚物prepolymer,光引发剂photoinitiator,活性稀释剂 reactive diluent(交联剂),热阻聚剂inhibitor,光敏剂photosensitizer等。 1)流平性:涂料被涂刷之后,其表面在张力作用下迅速平整光滑 的过程。 影响:涂料粘度,表面张力,润湿度 稀释剂 表面活性剂 2)机械性能:包括形成涂料膜的硬度、韧性、耐冲击力、柔顺性。 影响:树脂种类,光交联度(聚合度) 3)化学稳定性:涂膜的耐化学品、抗老化能力。 影响:化学组成 4)涂层光泽:低光、哑光、高光 5)粘结力:涂层和低物的粘结力 影响:相容性,界面接触程度,涂层表面张力,固化条件。 三. 感光高分子体系的设计与构成 从高分子设计角度考虑,首先引入感光性化合物(基团),形式如下: 1)将感光性化合物加入到高分子中: 线性高分子 小分子感光化合物 物理混合 感光高分子 线性高分子:含有活泼氢的线性高分子 含有双键的不饱和高分子 2)在高分子主链或侧链引入感光基团:这一方法应用前景看好, 稳定性好,感光性能佳。 3)由多种组分构成的光聚合体系: ① 将下列光敏基团引入各种单体或预聚体中: 乙烯基vinyl、丙烯酰基acryloyl、烯醛olef
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