不对称烯烃与卤化氢加成时,符合马氏加成规则.pptVIP

* * 不对称烯烃与卤化氢加成时, 符合马氏加成规则: 卤化氢的氢原子主要加在C=C双键含氢较多的碳原子上, 卤原子则加在含氢较少的碳原子上. 复习 在光或过氧化物作用下，烯烃与溴化氢的加成反应,得到反马氏规则的加成产物. A. 烯烃的结构和化学性质 B. 烯烃的马氏加成规则 四.诱导效应和马氏规则的解释 1.烯烃亲电加成反应历程 将乙烯通入含溴的氯化钠水溶液, 反应产物除BrCH2CH2Br外, 还有少量BrCH2CH2Cl生成, 但没有ClCH2CH2Cl. 实验表明, 乙烯与溴的加成反应, 不是简单地将乙烯的双键打开, 溴分子的两个溴原子同时加到两个碳原子上一步完成的. 若是这样, 生成物应只有BrCH2CH2Br, 而无BrCH2CH2Cl, 因Cl-是不能使BrCH2CH2Br转变为BrCH2CH2Cl的. 因此, 乙烯与溴的加成反应是分步进行的. 当溴分子接近双键时, 由于π电子的排斥, 使非极性的溴溴键发生极化, 离π键近的溴原子带部分正电荷, 另一溴原子带部分负电荷. 带部分正电荷的溴原子对双键的亲电进攻, 生成一个环状的溴鎓正离子. 接着溴负离子从背面进攻溴鎓正离子中的一个碳原子,得到加成产物. (1)在反应过程中,有离子的参与及生成,属于