分析化学第二章2[精选].pptVIP

3. 络合物 本组离子生成络合物的能力有很大差异。Ag+的络合能力很强，能同多种试剂生成络合物，其中在定性分析中用得较多的有Ag(NH3)2+、Ag(CN)2-、Ag(S2O3)23-等；Pb2+的络合能力较差，在定性分析中较有意义的除一些螯合物外，Pb(Ac)42-的生成常用于难溶铅盐(PbSO4)的溶解，与BaSO4 、Bi3+、Sr2+ 的分离；Hg22+基本上没有很重要的无机络合物。 4。硫化物 本组硫化物都有颜色Bi2S3（黑）、Pb（黑） 、 CuS（黑）HgS（黑）CdS（黄）As2S3 （淡黄） SnS（棕） SnS2（黄）Sb2S3（橙红） 本组硫化物有类似氧化物的酸、碱、两性的性质，Hg、As、Sb、Sn（Ⅳ）硫化物显酸硫性，可溶解在碱性硫化物溶液中形成硫代酸盐。而Pb、Cu、Bi、Cd、Sn（Ⅱ）显碱硫性，不溶于Na2S中。利用此性质可将第二组阳离子分成铜组和锡组。 在分组中存在As5+生成硫化物太慢，需还原成As3+ ，Sn2+不溶于Na2S中，需氧化成Sn4+，才能进入锡组。 * * 第二节 阳离子分析 一、 常见阳离子的分组 在湿法分析中，直接检出的是溶液中的离子。常见的阳离子有二十几种，本书讨论的是下列24种：Ag+、Hg22+、Hg2+、Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)、Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Ba2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+ 。 硫化氢系统分析是目前应用最广泛、且较为完善的一种分组方案，即诺伊斯修正方法（1926年），主要依据各离子硫化物溶解度的显著差异，将常见的阳离子分成四组或五组（含Sr2+）。 表2-1 简化的硫化氢系统分组方案 组别 组试剂 组内离子 组 溶解度 Ⅰ 稀HCl Ag+、Hg22+、Pb2+ 盐酸组， 稀酸中形 H2S ⅡA（硫化物不溶于Na2S） 成MS沉淀 Ⅱ (0.3mol/LHCl) Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+ 硫化氢组（MS不溶 ⅡB（硫化物溶于Na2S） 于水） Hg2+、AsⅢ,Ⅴ、SbⅢ,Ⅴ、SnⅡ,Ⅳ Ⅲ (NH4)2S Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+ 稀酸中不形 (NH3+NH4Cl) Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+ 硫化铵组，成沉淀 Ba2+、Ca2+ 、Mg2+ Ⅳ K+、Na+、NH4+ 可溶组， MS溶于水 利用阳离子在稀酸中能生成MS沉淀 （Ⅰ组、Ⅱ组），在弱碱性中生成沉淀（Ⅲ组），不生成沉淀 （Ⅳ组）。而 Ⅰ组、Ⅱ组离子是利用氯化物能否溶于水分组。 二、 第一组阳离子分析 （一）本组离子的分析特性 本组包括Ag+、Hg22+、Pb2+等3种离子，称为银组。同Ⅱ组离子一样在稀酸中能形成MS沉淀 ，但由于它们能与HCl生成氯化物沉淀，可从试液中分离出来，所以按顺序称为第一组，按组试剂称为盐酸组。 1. 离子的存在形式 本组三种离子均无色。银和铅主要以Ag+、Pb2+形式存在，亚汞离子是以共价键结合的