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2013年學年论文
Pt/C催化剂的硅钼酸电化学修饰
姓名: 陈会超 学号:20105052022
院系: 化学化工学院 专业:应用化学
指导老师:高复兴 职称:副教授
摘要:通过电化学循环伏安法将硅钼酸修饰到Pt/C催化剂表面,比较了硅钼酸修饰对Pt/C催化剂上CO、甲醇及乙醇电氧化反应的影响。CO消除伏安测试结果表明,Pt/C催化剂上吸附的CO的起始氧化电势和峰电势,80和60 mV,表明修饰后Pt/C催化剂的抗CO性能有明显提高。对于甲醇的电氧化反应,Pt/C催化剂上乙醇的起始氧化电势没有影响,但能增加乙醇电氧化的电流密度。
关键词:质子交换膜燃料电池,抗CO中毒催化剂,硅钼酸,醇类电氧化,CO电氧化
Abstract:Modification of conventional Pt/C electrocatalyst with silicomolybdic acid was performed usingelectrochemical cyclic voltammetry method. The modified and unmodified catalysts were teste under identicalconditions for the electrooxidation of CO,methanol,and ethanol. In the CO stripping experiments,the modifiedcatalyst was characterized by significant shifts (80 and 60 mV) to lower onset potential and peak potentials for COelectrooxidation,suggesting better CO tolerant property of the modified catalyst.In the electrooxidation of methanol and ethanol,the modified catalyst was featured by significantly increased current densities due to reduced residencetime of the reaction intermediates,showing significantly higher electrocatalytic activity for electrooxidation ofalcohols.
Keywords:PEMFCs(proton exchange membrane fuel cells),CO tolerance catalysts,Silicomolybdic acid,Alcohols electrooxidation,CO electooxidation
CO中毒和促进有机小分子电氧化的阳极催化剂。近来的研究发现,具有氧化还原催化功能的过渡金属氧化物作为助催化剂加到Pt/C催化剂中,可以降低Pt催化剂上CO和甲醇的氧化电势,提高Pt催化剂的抗中毒能力。硅钼酸及其盐类是一类具有氧化还原催化功能的无机大分子,,[2]。本文尝试以硅钼酸为助剂,Pt/C催化剂进行修饰,并对比考察了硅钼酸修饰前后的Pt/C催化剂上CO、甲醇及乙醇的电氧化反应活性。
1 实验部分
1.1 硅钼酸对Pt/C催化剂的电化学修饰
电化学修饰Pt/C催化剂所用的电解液为含有0.25 g·L-1硅钼酸(分子式为H4SiMo12O40·24H2O)的0.5 mol·L-1 H2SO4溶液。其中Pt/C催化剂是以自制的Pt化合物为前体,(Pt负载量为20%(w))[3]。工作电极的制备如下:称取适量的Pt/C催化剂,5% Nafion鄄,15min,,(SCE)为参比电极,Pt,SCE,Pt上的电流。测试温度为室温。电化学修饰采用常规的三电极体系进行循环伏安(CV)扫描(-0.2~1.0 V,扫描速率为20 mV·s-1,10)。电化学修饰及电极的电化学测试都在上海辰华仪器公司的CHI到630A电化学分析仪上进行。本文报导的结果均为多次重复实验的结果。
1.2 CO以及甲醇和乙醇的电氧化测试
CO电氧化测试:以0.5 mol·L-1 H2SO4 为电解液。先用高纯氮对电解液除氧,然后向电解液中通入CO(纯度为99.999%)10 min,CO的吸附达到饱和,CO,CO,CO在Pt/C上的单层吸附,CV 测试[4],10 mV·s-1。通过考察CO起始氧化电势和峰电势来评价硅钼酸修饰对Pt/C催化剂上CO电氧化反应催化性能的影响,并通过CO氧化峰面积计算催化剂
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