杂环化合物HeterocyclicCompound.ppt

杂环化合物 Heterocyclic Compound 第一节 杂环化合物的分类和命名 稠杂环 第二节 五元杂环化合物 一、吡咯的结构 一、吡啶的结构和性质 磺胺类药物 习题 P263 3 8 《Essentials of Organic Chemistry》P24 9.3 Reactions of pyrrole and pyridine * 单杂环 五元杂环 六元杂环 稠杂环 杂环 五元杂环 六元杂环 呋喃 furan 吡咯 pyrrole 咪唑 imidazole 吡喃 pyrane 吡啶 pyridine 嘧啶 pyrimidine 吲哚 indole 喹啉 quinoline 嘌呤 purine 3-吡啶甲酸 β-吡啶甲酸 4-甲基咪唑 5-甲基咪唑 6-巯基嘌呤 sp2杂化 第二节 五元杂环化合物 二、吡咯的性质 1. 酸碱性 第二节 五元杂环化合物 二、吡咯的性质 2. 亲电取代反应 第二节 五元杂环化合物 三、吡咯的衍生物 第三节 六元杂环化合物 不等性sp2杂化 一、吡啶的结构和性质 第三节 六元杂环化合物 碱性：氨＞吡啶＞苯胺 一、吡啶的结构和性质 第三节 六元杂环化合物 亲电取代反应 β-吡啶磺酸 一、吡啶的结构和性质 第三节 六元杂环化合物 氧化 还原 六氢吡啶 哌啶 二、嘧啶及其衍生物 第三节 六元杂环化合物 第四节 稠杂环化合物 对氨基苯磺酰胺 （磺胺） 4 1 杂环化合物在自然界中广泛存在。如动植物体内的血红素、叶绿素、核酸、生物碱等，还有许多药物，结构中都有杂环。 杂环化合物的分类通常按骨架来分，按环数目分为单环和稠环；按环的大小单环又有五元环和六元环 吡咯氮原子sp2杂化，3个sp2轨道分别与相邻的2个碳原子和1个氢原子形成3个σ键，成环的5个原子在同一平面，氮原子上有一对未共用电子对在没有参加杂化的p轨道上，与环上的4个碳原子的p轨道平行，垂直于环平面，p轨道之间相互重叠，形成闭合的共轭体系，即大π键，π电子数为6。符合Huckel的4n+2规则：在一单环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，π电子数等于4n+2（n=0，1，2，3…），这样的化合物具有芳香性。除了吡咯以外，P249表中其他的五元杂环也都为芳香杂环化合物。 由于吡咯分子中氮原子上的未共用电子对参与了环共轭体系，使之难与质子结合，否则将破坏共轭体系；反之，共轭的结果氮上的电子云向环上碳原子转移，氮上电子云密度降低，使N-H键极性增加，表现为弱酸性。能与强碱固体氢氧化钾共热而成盐。 吡咯具有芳香性，能够发生环上的亲电取代反应。吡咯是5原子6π电子环系，环上电子云密度比苯大，比苯容易发生亲电取代，且取代易在α位进行。吡咯的取代反应不能在强酸条件下进行，（酸质子与氮原子结合会破坏大π键）需要较温和的非质子性试剂。吡咯的硝化反应：吡咯与硝酸在乙酐中反应生成主要产物α-硝基吡咯；吡咯的磺化反应：吡咯与三氧化硫在吡啶中反应生成α-吡咯磺酸。 杂环的编号从杂原子开始：如吡啶----- 环上有2个氮原子时，从仲胺氮原子开始编号：如咪唑。咪唑环N上的H可以转移到另一个N上，发生互变异构，例如：----。如环上有不同的杂原子，从主族数大的杂原子开始；同一主族的杂原子，从周期数小的杂原子开始。按O、S、N顺序编号。如P249 5-甲基噻唑。 嘌呤的编号是特殊的，先编嘧啶环，再编咪唑环。如---- 吡咯衍生物广泛存在于动植物体内。如血红素、叶绿素的基本骨架称为卟吩（覆盖在血红素结构下），它是由4个吡咯环通过4个次甲基相连接，成环原子都在一个平面，形成一个复杂的共轭体系。血红素中卟吩环的4个氮原子以共价键及配位键与亚铁原子结合，同时环上还有不同的取代基。血红素与蛋白质结合成血红蛋白，是体内运输氧气的物质。 吡啶中氮原子与5个碳原子都是sp2杂化，但是氮是不等性杂化，3个sp2轨道上，2个是单电子轨道分别与相邻的碳原子形成σ键，还有1个sp2轨道被一对电子占据；氮原子与环上的5个碳原子共平面，氮上未参加杂化的p轨道上1个电子，与环上碳原子的p轨道平行重叠垂直于环平面，形成闭合的共轭体系，6个π电子，符合Huckel规则，具有芳香性。吡啶氮上的未共用电子对没有参与环的共轭体系，可以结合质子，具有碱性。 吡啶的碱性比苯胺强，比氨和脂肪胺弱，能与无机酸成盐。吡啶与盐酸反应生成吡啶盐酸盐。 吡啶有芳香性，能够发生环上的亲电取代反应。吡啶与苯一样，6原子享有6π电子，但是由于氮原子的电负性强，大π键的电子云偏向于氮，环上碳原子的电子云密度比苯低，所以比苯难发生亲电取代，取代基通常进入电子云密度相对较高的β位。 吡啶环上有烷基侧链时，可以