剑桥大学研究发现硫化物有望成为新的脱硝催化剂[精选].docVIP

剑桥大学研究发现硫化物有望成为新的脱硝催化剂 在过去，人们通常认为硫是对表面化学反应最为有害的元素之一，通过占据催化剂的活性中心使催化剂中毒，急剧降低其催化活性。然而，近来的一些研究发现含硫材料如硫化钼，却呈现出有趣的催化性质。? 黄铁矿（资料照片） 剑桥大学Stephen Jenkins研究团队通过电子结构计算，探究了黄铁矿（pyrite，fools gold，为铁的二硫化物，FeS2，因其浅黄铜的颜色和明亮的金属光泽，常被误认为是黄金，故又称为“愚人金”：Fool’s Gold）的催化活性。研究人员重点关注了黄铁矿与空气污染物之一的氮氧化物（NOx）之间的反应。? 随着欧洲立法对NOx提出越来越严格的浓度限制，寻找新型、可有效捕获、分解NOx的催化剂就显得相对迫切。下一步，研究人员计划将黄铁矿应用于具有战略意义的产业反应过程，如生产肥料用的氨、从可再生生物质中合成碳氢化合物燃料、提取燃料电池电动汽车用的氢等等。 ? 【背景资料】黄铁矿 概述 黄铁矿因其浅黄铜的颜色和明亮的金属光泽，常被误认为是黄金，故又称为“愚人金”。 黄铁矿是铁的二硫化物。纯黄铁矿中含有46.67%的铁和53.33%的硫。一般将黄铁矿作为生产硫磺和硫酸的原料，而不是用作提炼铁的原料，因为提炼铁有更好的铁矿石。黄铁矿分布广泛，在很多矿石和岩石中包括煤中都可以见到它们的影子。一般为黄铜色立方体样子。黄铁矿风化后会变成褐铁矿或黄钾铁矾。 黄铁矿化学成分是FeS2，晶体属等轴晶系的硫化物矿物。成分中通常含钴、镍和硒，具有NaCl型晶体结构。常有完好的晶形，呈立方体、八面体、五角十二面体及其聚形。立方体晶面上有与晶棱平行的条纹，各晶面上的条纹相互垂直。集合体呈致密块状、粒状或结核状。浅黄（铜黄）色，条痕绿黑色，强金属光泽，不透明，无解理，参差状断口。摩氏硬度较大，达6～6.5，小刀刻不动。比重4.9～5.2。在地表条件下易风化为褐铁矿。 黄铁矿的形态 如何识别“愚人金”和真正的黄金呢？只要拿它在不带釉的白瓷板上一划，一看划出的条痕（即留在白瓷板上的粉末），就会真假分明了。金矿的条痕是金黄色的，黄铁矿的条痕是绿黑色的。另外，用手掂一下，手感特别重的是黄金，因为自然金的比重是15.6～18.3，而黄铁矿只有4.9～5.2。 黄铁矿是分布最广泛的硫化物矿物，在各类岩石中都可出现。黄铁矿是提取硫和制造硫酸的主要原料，它还是一种非常廉价的古宝石。在英国维多利亚女王时代（公元1837～1901年），人们都喜欢饰用这种具有特殊形态和观赏价值的宝石。它除了用于磨制宝石外，还可以做珠宝玉器和其它工艺品的底座。世界著名产地有西班牙里奥廷托、捷克、斯洛伐克和美国。中国黄铁矿的储量居世界前列，著名产地有广东英德和云浮、安徽马鞍山、甘肃白银厂等。 晶体化学 理论组成（wB%）：Fe 46.55，S 53.45。常有Co、Ni类质同像代替Fe，形成FeS2–CoS2和FeS2–NiS2系列。随Co、Ni代替Fe的含量增加，晶胞增大，硬度降低，颜色变浅。As、Se、Te可代替S。常含Sb、Cu、Au、Ag等的细分散混入物。亦可有微量Ge、In等元素。Au常以显微金、超显微金赋存于黄铁矿的解理面或晶格中。 黄铁矿的晶体结构 【结构与形态】 等轴晶系，a0 = 0.5417 nm；Z = 4。黄铁矿型结构。Fe原子占据立方体晶胞的角顶和面心；S原子组成哑铃状的对硫[S2]2-，其中心位于晶胞棱的中心和体心，[S2]2-的轴向与相当晶胞1/8的小立方体的对角线方向相同，但彼此并不相交。S–S间距为0.210 nm，共价键，小于两倍的硫离子半径之和0.35 nm。 偏方复十二面体晶类，Th-m3 (3L24L33PC)。晶体完好，常呈立方体和五角十二面体，较少为八面体晶形。主要单形：立方体a，五角十二面体e，八面体o及偏方复十二面体。晶面上常见三组互相垂直的条纹，为立方体和五角十二面体的聚形纹。双晶主要依(110)和(111)形成，依(110)形成穿插双晶。集合体呈粒状、致密块状、浸染状或球状。隐晶质变胶体黄铁矿称胶黄铁矿。 物理性质 浅黄铜黄色，表面常具黄褐色锖色。条痕绿黑或褐黑。强金属光泽。不透明。解理、极不完全。硬度6～6.5。相对密度4.9～5.2。可具检波性。 黄铁矿是半导体矿物。由于不等价杂质组分代替，如Co3+ 、Ni3+ 代替Fe2+ 或[As]3- 、[AsS]3- 代替[S2]2-时，会产生电子心（n型）或空穴心（p型）而具导电性。在热的作用下，所捕获的电子易于流动，并有方向性，形成电子流，产生热电动势而具热电性。 产状与组合 是地壳中分布最广的硫化物。在岩浆岩中，黄铁矿呈细小浸染状，为岩浆期后热液作用的产物。接触交代矿床中，黄铁矿常与其它硫化物共生，形成于热