第十三章 羧酸衍生物#.pptVIP

Hofmann降解反应 例如： 霍 夫 曼 A.W.Hofmann1818－1892德国化学家 ?霍夫曼（A..W.Hofmann ，1818－1892）德国化学家。霍夫曼原是一个化学的门外汉（他本学习法律）被李比希（Liebig）教学的魅力所感召，和其他许多青年人一道，跨进了化学这座科学的殿堂。在李比希的教导下，他与煤焦油打上了交道，并研究起苯胺的性质，他就这个课题写了一篇论文，并在1841年获得博士学位。 Hofmann于1881年已经发现，将酰胺与次卤酸钠溶液或卤素加氢氧化钠溶液共热就可以得到比原来的酰胺少一个碳原子的伯胺，因此，此反应称之为Hofmann酰胺降级反应，也有人称之为Hofmann降解反应。 李比希（J．Liebig,1803～1873德国 ） 霍夫曼曾高度评价李比希在应用化学上的贡献，他说: ??? “如果我们将李比希在工业上,在农业上,在卫生上,所作有益于人类的一切事业统计起来,我们可以相信说,世界上没有别的学者生平留下的遗产比他留下的更有价值。 ”李比希有句名言：“既要使科学有用,还要使之赚钱。”他对此是身体力行的,为他的学生树立了榜样。 学生们受其教诲,有的关注化学工业领域的课题,如霍夫曼；有的投入到化学工业中,将科技成果转化为生产力，如巴斯夫公司的创始人 。李比希在化学应用上最大的贡献是创立了农业化学,发明了李比希专利肥料,由此开创了化肥工业。 ??? 李比希进入慕尼黑大学后,发明了“李比希肉精”,这比他的农业化学及专利肥料,更加提高了他的声誉,也使他获得了巨额的财富,可谓名利双收。 李比希还有一个重要的发明,就是银镜反应。1856年银镜反应应用到工业上,制造度银镜面,效果极佳。而且这一工艺还避免了传统工艺给工人造成汞中毒的危险。 ????李比希及其学生开创了一个全新的产业：合成染料工业，它被誉为“德意志帝国最伟大的工业成就”，强有力地推进德国的工业化进程。 13.5 蜡和油脂 蜡 (2) 油脂 (甲) 结构和组成 (乙) 油脂的性质 (丙) 油脂的用途 13.5蜡和油脂 (1) 蜡 蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。如： (2) 油脂 (甲) 结构和组成 油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。自然界中油脂一般以混合甘油酯存在： 植物油中的RCOOH主要为不饱和酸。如： (乙) 油脂的性质 ① 水解、皂化 ② 加成 ③ 氧化和聚合 空气中的O2、细菌等与高级脂肪酸作用，使R的碳链断开，生成相对分子质量较小的醛、酮、酸等的现象，叫做酸败。 酸值——中和1克油脂所需的KOH的毫克数。 酸值越高，油脂中游离脂肪酸越多。 某些油在空气中放置，可形成一层干燥而有弹性的薄膜，这种现象称为干化。 油脂的干化在油漆要业中具有重要意义。干化与氧化和聚合有关，含有共轭双键的不饱和脂肪酸的油(例如桐油)干性最好。 (丙) 油脂的用途 ①三大营养物质（油脂、蛋白质、碳水化合物）之一，热量最高； ②皮革加脂剂； ③工业原料：油漆、表面活性剂工业。制硬脂酸、软脂酸、油酸、肥皂、甘油等。 13.6碳酸衍生物 碳酰氯 制法 性质 (2) 碳酰胺 性质 (甲) 成盐 (乙) 水解 (丙) 加热反应 (3) 胍 13.6碳酸衍生物 碳酸具有胞二醇结构，不稳定。但碳酸衍生物，尤其是中性碳酸衍生物稳定。 性质： (2) 碳酰胺 性质： (甲) 成盐 脲只能与强酸成盐。因为碱性： (乙) 水解 (丙) 加热反应 (3) 胍 性质： ① 胍具有强碱性，其碱性与氢氧化钠相当，可吸收空气中的二氧化碳而生成碳酸盐。 ② 水解： (一) 羧酸衍生物的含义和命名 (二) 羧酸衍生物的物理性质：物态、沸点和水溶性 (三) 羧酸衍生物的化学性质 酰基上的亲核取代：水解，醇解，氨解，酰基上的亲核取代反应机理，酰基化试剂的相对活性 还原反应：用氢化铝锂还原，用金属钠-醇还原，Rosenmund还原 与Grignard试剂的反应：Grignard试剂与酯的反应，Grignard试剂与酰氯的反应，腈与Grignard试剂的加成 酰氨氮原子上的反应：酰胺的酸碱性，酰胺脱水Hofmann降解反应 (四) 蜡和油脂：蜡，油脂，油脂的组成、性质和用途 (五) 碳酸衍生物：碳酰氯，碳酰胺 本章重点： ①重要的人名反应： Rosenmund还原法（把酰氯还原为醛）、Gabriel合成法（制伯胺）、Hofmann降解（制少一个碳的伯胺）等。 ②羧酸衍生物的亲核取代（加成－消除）反应：水解、醇解、氨解；腈的水解、醇解、格氏试剂解。 ③酯、酰氯、腈与格氏试剂的反应。 ④羧酸、酯、酰胺和腈的还原(LiAlH4可还原羧酸及其衍生物，Na+C2H5OH可