卤素 高中化学竞赛 大学无机化学[精选].ppt

通性 一、卤素在周期表中的位置和价电子层结构—元素的性质 二、卤素的成键特征 问题1：从氯到碘其电子亲合势和单质的解离能都依次减小，而氟的这些性质却反常于变化规律，为什么？ 答：因为氟的原子半径特别小，其核周围的电子密度较大，当它接受外来一个电子或共用电子对成键时，将引起电子间较大的斥力，这种斥力部分抵消了气态氟形成气态氟离子，或氟形成单质分子时所放出的能量。所以氟的电子亲合势小于氯，F2的解离能也比Cl2小。 二、卤素的成键特征 离子型： -1 其它价态共价型：sp3杂化；d-p π配键；sp3d2杂化 氟化物中氟本身的氧化数总是-1,因为氟的电负性最大，最外层无d电子。此外，与氟化合的元素通常能表现出其最高的氧化态，如BiF5, SF6, IF7等。 而氯、溴、碘除了-1氧化数外，最外层存在空的d轨道，可参与成键。 17-1 单质 X2 17-1-1.物理性质 表2、卤素单质的物理性质 性质 氟 氯 溴 碘 物态(298K,101.3Pa) 气体 气体 液体 固体 颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫黑 熔点(K) 53.38 172 265.8 386.5 沸点 (K) 84.86 238.4 331.8 457.4 临界温度 (K) 114 417 588 785 临界压力 (MPa) 5.57 7.7 10.33 11.75 溶解度(mol/L) 反应 0.09 0.21 0.0013 离解能(kJ/mol) 156.9 242.6 193.8 152.6 产生颜色的原因——电子跃迁 17-1-2. 化学性质——氧化性 1. 与金属和非金属作用 作用程度: 氟 氯 溴 碘(卤素单质的活波性顺序) ２M + X２ = ２MX M +Ｘ２ ＝ＭＸ２ 2S（s） + Cl２ = S２Cl２(二氯化二硫) 2.与H２反应——自由基反应 p574 卤素单质在水溶液中的歧化反应 氟不能形成正氧化态的化合物，不发生歧化反应； 饱和氯水中，歧化反应只占1/3;溴和碘在纯水中几乎不发生歧化反应； 氯、溴、碘水溶液的歧化反应与pH有关，在pH4时，有利于反应发生。 3I2 + 6OH- =(冷)= 5I- + IO3- + 3H2O 4. 卤素间置换反应 Cl2 + Br -/I - = Br2/I2 + Cl – Br2 + I - = I2 + Br–5. 与有机物反应 1).与饱和烃作用— 取代反应 CH4 + Cl2 = CH3Cl + HCl ,  F2(燃烧) Cl2 (光照) Br2 I2 17-1-3. 卤素的制备和用途 1. F2的制备和用途 电解熔岩法 2KHF2 ===== 2KF + H2↑ + F2↑ 实验室制备方法 BrF5(g) == F2↑ + BrF3 2、通式 MXX’2n，n=1，2，3，4 举例：KI + I2 == KI3， I3- ? I- + I2 CsBr + IBr = CsIBr2 （极化能大于晶格能） 3、性质 受热分解 CsICl2 == CsCl + ICl 晶格能 CsCl ＞CsI 二、卤素的含氧酸及其盐 名称 化学式 卤素氧化态 X 次卤酸/盐 HXO/MXO +1 F, Cl, Br, I 亚卤酸/盐 HXO2/MXO2 +3 Cl, Br 卤酸/盐 HXO3/MXO3 +5 Cl, Br, I 高卤酸/盐 HXO4/MXO4 （H5IO6）