2012年精细有机合成技术考试试卷#.docVIP

精细有机合成技术 （原题抄上，手写答案） 一、填空题(每个2分,共20分) 1. 天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、 （芳烃）三种烃类化合物； 2. 常用磺化剂有（）、（）、 （）和（）精细有机合成中，溶剂的作用主要有（）（）H3＋O均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）；催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）； 芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是： (a)AlBr3 (b)AlCl3 (c)BF3 (d)ZnCl2 2. 用三氧化硫作磺化剂的缺点是： (a)有废酸产生 (b)有无机杂质产生 (c)易生成副产物 (d)成本高 用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是: (a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小； (b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小； (c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小； (d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。 重氮化反应中，下面哪一个是亲电进攻试剂 (a)H+ (b) NOCl (c)NO2 (d)N2O4 5. 最常用的胺基化剂是： (a)氨水 (b)氨气 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式 (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 (a)铁屑 (b)锌粉 (c)硫化铵 (d)活性炭 8. 2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是： (a)CuCl (b)CuCl+SnCl2 (c)CuCl+FeCl2 (d)CuSO4 9. 有机氧化反应中,下列反应试剂不属于化学氧化的试剂: (a)高锰酸钾 (b)二氧化锰 (c)三氧化铬-吡啶复合物 (d)浓硫酸 10. 下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高: (a)Cl-Ar-N=N+ (b)O2N-Ar-N=N+ (c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+ 三、简答题(每个10分,共70分) 1. 什么是碱性？什么是亲核性？二者关系如何？ 2. 试比较氯离子、溴离子和碘离子在非质子传递溶剂中的亲核反应活性，并说明原因。 3. 请比较空气的气固相接触催化氧化和液相氧化法的优缺点。 4. 以萘为原料制备β-萘磺酸钠，（1）确定磺化剂；（2）写出各步的操作条件（温度、原料配比、反应时间、加料方式）及有关的化学反应方程式； -吹萘、中和盐析。各步反应式如下： 1、磺化： 2、水解-吹萘： 3、中和盐析： 生产过程如下图所示： 5. 简述典型的醛酮与羧酸及其衍生物的缩合反应。 答： 1、珀金反应：芳香醛与脂肪酸在碱性催化剂作用下，生成β-芳丙烯酸类化合物的反应； 2、诺文葛耳-多布纳缩合：醛、酮与含活泼亚甲基的化合物在氨、胺或它们羧酸盐催化下，发生羟醛型缩合，脱水而形成α-不饱和化合物与β-不饱和化合物的反应。 3、达曾斯反应：醛、酮与α-卤代酸酯在强碱催化剂作用下缩合，生成α-环氧酸酯与β-环氧酸酯的反应。 6. 分别简述各种磺化剂的应用特点和优缺点。 项目 H2SO44 SO3 是否有水生成 有 否 反应速度 温和，慢 瞬间 反应热 放热少，需加热 强放热，需冷却 副反应 很少 有时较多 废酸 有 无 耗碱量，中和产物含盐量 很高 少量 反应物粘度 低 有时高 传热、传质 有利 困难 在有机卤化物中的溶解度 很低 互溶 反应控制 易 难 适用性 普遍 不断扩大 或 H2SO44 SO3 优点 生成水，反应温和，副反应少，易于控制，加入的过量硫酸可降低物料的粘度并帮助传热，硫酸热容大，使反应平稳，所以工业上的应用仍很普遍。 不生成水，反应速度快，反应活性高，常为瞬间完成的快速反应，而且反应进行得完全，无废酸生成，产物含盐量很低、设备小、投资少。 缺点 生成水，反应速度减慢。过量的硫酸，耗用大量的碱，使产物含大量硫酸盐杂质。废酸多，活性低，设备大，投资大。 反应放热量大，物料粘度高，传质较困难，使副反应易于发生，物料易分解，可以通过设备的优化、反应条件的控制、适当添加稀释剂等方法有效地予以克服 （另外几种参考第三章ppt中表2，综述之） 7. 硝化反应影响因素采取哪些针对措施来提高硝化效果 答：(1)被硝化物的性质： 当苯环存在给电子基时，使苯环活化，硝化速度快，产品以邻，对位产物为主;当苯环存在吸电子基时，使苯环钝化，硝化速度慢，产品以间位产物