第12章 羧酸和取代羧酸#.pptVIP

四）碳链上氢的取代反应 ?-H活性：羧酸小于醛酮。能被卤原子取代，但需要 PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。 羧酸分子中脱去羧基放出二氧化碳的反应。一般脂肪酸难以脱羧，但当羧酸?-碳上连有吸电子基（如硝基、卤素、酰基和氰基等）容易脱羧 五）脱羧反应 ?-酮酸形成分子内氢键（六元环过渡态）而脱羧。 ?-酮酸 二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生不同的化学反应，有的失水，有的失羧，有的同时失水失羧。 1、乙二酸和丙二酸------脱羧 六）二元酸的热解反应 芳香酸的脱羧反应较脂肪酸容易，尤其是邻、对位上连有吸电子基，如： 300℃ 2、丁二酸和戊二酸------脱水生成环酐。 Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易形成五元或六元环状化合物。 3、己二酸和庚二酸------脱羧又脱水，生成较稳定的环戊酮和环己酮。 取代的二元酸，同样也能发生上述反应。 1、当n=0或1，脱羧，得一元羧酸； 2、当n= 2或3，脱水，得环酐； 3、当n= 4或5，脱水且脱羧，得环酮； 4、当n= 6以上，分子间脱水，得高分子量酸酐。 总结： 六、 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。 取代羧酸 羧酸衍生物 上页 下页 首页 在稀碱溶液中的反应—亲核取代反应或消除反应 （1）α-卤代酸发生水解反应 ————— α-羟基酸 一）卤代酸 （2）β-卤代酸发生消除反应生成α，β不饱和羧酸 （3）γ-或?-卤代酸在等摩尔稀碱液中加热反应生成五元或六元环内酯（lactoe） ?-?共轭 γ-丁内酯 * 取代羧酸(substituted carboxylic acids): 羧酸分子中的烃基上的氢被其他原子或原子团取代后的化合物。 第12章 羧酸和取代羧酸 羧酸(carboxylic acids): 分子中含有羧基(carboxyl)（-COOH）的有机化合物。羧酸的官能团是羧基，除甲酸（ HCOOH）外，都可以看作烃中的氢被羧基取代的烃衍生物。 4 、取代羧酸包括卤代酸、羟基酸、氧代酸（羰基酸）和氨基酸等。各类取代羧酸又可根据取代基和羧基的相对位置，分为α-，β-，γ-，δ-等取代羧酸。 一、分类和命名 羧酸是由烃基和羧基两部分构成。 1 、按照与羧基相连的烃基不同：脂肪酸、脂环酸和 芳香酸 2 、按照羧基数目不同：一元酸、二元酸和多元酸 3 、按照烃基饱和程度不同：饱和酸和不饱和酸；不饱和酸又可分为烯酸和炔酸。 (三) 羧酸的命名 脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。 常见的羧酸多用俗名。 HCOOH 甲酸 (蚁酸 Formic acid) CH3COOH 乙酸 (醋酸 Acetic acid) CH3CH2CH2CO2H 丁酸 (酪酸 Butyric acid) HOOC-COOH 乙二酸(草酸 Oxalic acid) HO2CCH2CH2CO2H 丁二酸(琥珀酸 Succinic acid) C6H5CH=CHCO2H 肉桂酸 (Cinnamic acid) 系统命名法原则与醛相同。 1. 选择含羧基在内的最长碳链为主链 2. 从羧基碳原子开始用阿拉伯数字标明取代基等的位置 3. 按所含碳原子数目称为某酸，取代基及位次写在某酸 之前。 对于简单的脂肪酸也常用 α、β、γ 等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。 5 4 3 2 1 g b a 3-甲基戊酸 β-甲基戊酸 4 3 2 1 g b a 2-甲基-4-溴丁酸 α-甲基-γ-溴丁酸 2-甲基-3-丁烯酸 3-硝基-4-氯苯甲酸 邻苯二甲酸(酞酸) 反-1,4-环己烷二甲酸 α-萘甲酸 1-萘甲酸 羧酸分子中除去羧基中的羟基后所余下的部分称为酰基，根据相应的羧酸命名 乙酰基 酰基 环己基甲酸 S-2-羟基丙酸(乳酸) CH3 CH3-C-CO2H C2H5 -CO2H CO2H Cl Cl COOH CH2 H—C—CO2H CH—OH CH2CO2H 1. 2. 3. 4. 2,2-二甲基丁酸 环丙基甲酸 2,4-二氯苯甲酸 1 2 4 5 3-羧基-4-羟基己二酸 课堂练习: 命名下列化合物 多官能团化合物的优先次序为： （优先，作母体）羧酸 磺酸 酸酐 酯 酰卤 酰胺 腈 醛 酮 醇 酚 胺 醚 烃（后者作取代基）。 1、醇