基础化学习题10[精选].docVIP

第章 共价键与分子间力首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题答案 难题解析 [TOP] 例10－1试用杂化轨道理论说明乙烯分子的形成及其构型。 析 根据杂化轨道理论，形成乙烯分子时，C原子的价层电子要杂化。共价键形成时，σ键在成键两原子间能单独存在，且只存在一个；л键在成键两原子间不能单独存在，但可存在多个。乙烯分子中C原子的4个价电子分别与其它原子形成三个σ键，C、C原子间的双键中有一个是л键。三个σ键决定分子构型，因此C原子有三个原子轨道参与杂化，形成三个等性杂化轨道。 解 乙烯分子C2H4中有2个C原子和4个H原子，每个基态C原子的价层电子组态为2s2 2p2，在形成乙烯分子的过程中，1个2s电子被激发到2p空轨道上，然后1个2s轨道和2个2p轨道杂化形成3个等同的sp2杂化轨道，彼此间夹角为120o。每个C原子的2个sp2杂化轨道各与1个H原子的1s轨道重叠形成2个C—H σ键；2个C原子间各以1个sp2杂化轨道互相重叠，形成1个σ键。 由于2个C原子的这6个sp2杂化轨道处于同一平面，未参与杂化的2pz轨道则垂直于该平面， “肩并肩” 重叠形成1个π键，构成C＝C双键。 乙烯分子中6个原子在一个平面上，分子呈平面构型。 例10-2 利用价层电子对互斥理论预测I3- 的空间构型。 析 先确定中心原子的价电子对数，中心原子提供7个电子，配位提供1个电子，加上负离子的电荷数，得价层电子数的总和再除以2。然后根据价层电子对构型和孤对电子决定I3- 的空间构型。 解 I3-中有3个I原子，我们可将其中1个I作为中心原子，其余2个作为配位体。中心原子I有7个价电子，2个配位I原子各提供1个电子，I3-离子的负电荷数为1，所以中心原子的价电子对数为（7 + 2 + 1）∕2 ＝ 5 。价层电子对构型为三角双锥，因配位原子数为2，说明价层电子对中有2对成键电子对和3对孤对电子，以3对孤对电子处在三角双锥的三角形平面上排斥能最小，所以I3-为直线型。 例10-3 画出NO的分子轨道，并用分子轨道法写出它的电子排布，并说明：①它的键级是多少？②它的键长应比NO-更长或更短？③有几个单电子？④并从键级推测NO+化合物存在的可能性。⑤讨论NO、NO-、NO+的磁性和稳定性。 析 异核双原子分子的原子序数和≤14时，则符合分子轨道能级图10-13（b）的能级顺序；≥14时，则符合分子轨道能级图10-13(a)的能级顺序。写出NO+、NO、NO-分子轨道式，判断键级、键长、键能。根据是否存在单电子，判断磁性。 解 NO的分子轨道为 它们的分子轨道式为: NO+ [(σ1s)2(σ1s*)2 (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2py)2(π2pz)2] NO [(σ1s)2(σ1s*)2 (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2py)2(π2pz)2(π2py*)1] NO- [(σ1s)2(σ1s*)2 (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2py)2(π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1] ①NO的键级＝；NO-的键级＝；NO+的键级＝。 ②由于NO-的键级比NO的键级小，故NO-的键长比NO的键长长。 ③NO分子有一个单电子。 ④从键级3推测，NO+可能存在。 ⑤NO有1个单电子，顺磁性；NO-有2个单电子，顺磁性；NO+没有单电子，反磁性。一般而言，键级愈大，键愈牢固，故它们的稳定性顺序为 NO+ NO NO- 例10-4 下列说法是否正确？说明理由。 非极性分子中不含极性键。 直线型分子一定是非极性分子。 非金属单质的分子间只存在色散力。 对羟基苯甲醛的熔点比邻羟基苯甲醛的熔点高。 解 (1) 说法不正确。有的分子含极性键，但空间构型完全对称，键的极性可以相互抵消，因而是非极性分子。 (2) 说法不正确。双原子分子都是直线型，同核双原子分子化学键无极性，分子非极性；异核双原子分子化学键有极性，分子极性。多原子直线型分子中，若相同原子所形成的空间构型对称、键的极性可以相互抵消，分子非极性。如CO2：O=C=O。而由不同原子所形成的及空间构型不对称，键的极性不能相互抵消，为极性分子。如H—C≡N。 (3) 说法不正确。非金属单质分子通常是非极性分子，分子间的作用力通常为色散力。但臭氧(O3) 分子的空间构型为V形，μ 0，为极性分子，故分子之间存在取向力、诱导力和色散力。 (4) 说法正确。对羟基苯甲醛存在着分子间氢键，而邻羟基苯甲醛存在着分子内氢键，对羟基苯甲醛分子间的作用力远大于邻羟基苯甲醛分子间的作用力，熔化对羟基苯甲醛时必须消耗额外的能量去破坏分子间氢键，故对羟基苯甲醛的熔点高于邻羟基苯甲醛的熔点。 例10-5 某一化合物的分子式为AB