固相反应实验概述.ppt

热分析过程 恒温下通过测量不同时间t时失去的CO2的重量，可计算出CaCO3的反应量，进而计算出其对应的转化率G。 K=Aexp(-Q/RT)，为金斯特林格方程的速度常数，Q为反应的表观活化能。 改变反应温度，则可通过金斯特林格方程计算出不同温度下的K和Q。 * * 一、 固态反应特征 基于研究结果，泰曼认为： （1）固态物质间的反应是直接进行的，气相或液相没有或不起重要作用。 （2）固态反应开始温度远低于反应物的熔点或系统的低共熔温度，通常相当于一种反应物开始呈现显著扩散作用的温度，此温度称为泰曼温度或烧结温度。 （3）当反应物之一存在有多晶转变时，则转变温度通常也是反应开始明显进行的温度，这一规律也称为海得华定律。 泰曼的观点长期以来一直为学术界所普遍接受。但随着生产和科学实验的进展，发现许多问题。 因此，金斯特林格等人提出，固态反应中，反应物可能转为气相或液相，然后通过颗粒外部扩散到另一固相的非接触表面上进行反应。指出了气相或液相也可能对固态反应过程起重要作用。并指出这些反应有一些共同的特点。 固相反应的共同特点： （1）固态反应一般包括相界面上的反应和物质迁移两个过程。 （2）固态反应通常需在高温下进行。而且由于反应发生在非均相系统，因而传热和传质过程都对反应速度有重要影响。 金斯特林格方程——三维球体模型 金斯特林格假设： a）假设反应A是扩散相，B是平均半径为R0的球形颗粒，反应沿B整个球表面同时进行，首先，A和B形成产物AB，厚度为x，x随反应进行而增厚 b）A扩散到A-AB界面的阻力远小于通过AB层的扩散阻力，则A-AB界面上A的浓度不变为C0，因扩散控制则A在B-AB界面上的浓度为0 金斯特林格模型 B 方程推导 由于粒子是球形的，产物两侧界面A 的浓度不变，故随产物层增厚，A 在层内的浓度分布是 r 和时间 t 函数，即过程是一个不稳定扩散问题，可以用球面坐标情况下的菲克扩散方程描述： 根据初始和边界条件 r = R t＞0，C(R0,t)= C 0 r = R0-x t＞0，C (R0-x,t) = 0 t=0， x=0 式中 是比例常数，其中ρ和μ分别是产物 AB 的比重和分子量，n 是反应的化学计量常数，即和一个B 分子化合所需的A 的分子数，D 是A 在AB 中的扩散系数。 求解得： 1—2/3G—（1-G）2/3=Kt 许多试验研究表明，金斯特林格方程具有更好的普遍性。