大学化学第五章[精选].pptVIP

* Mn2+开始沉淀时的c(S2?) 、c(H+)和pH值： 因此只要将pH控制在1.12～4.26之间，就能使ZnS沉 淀完全而Mn2+不产生沉淀, 从而实现Zn2+ 和Mn2+的分离。 * 5.3.2．沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀的过程称沉淀的转化。 例5-10 1L 0.1mol·L?1的Na2CO3可使多少克CaSO4转化成CaCO3? 解: CaSO4(s) + CO3 2? CaCO3(s) + SO42? 平衡时相对浓度/mol·L?1 0.1?x x 解得x = 0.10，即c(SO42?) = 0.10mol·L?1 故转化掉的CaSO4的质量为136.141×0.1=13.6(g) * 5.4 沉淀滴定法 沉淀滴定法(precipitation titration)是利用沉淀反应进行滴定的方法。 沉淀滴定要求沉淀反应必需满足： （1）反应迅速，不易形成过饱和溶液； （2）沉淀的溶解度要很小； （3）有简单的确定终点的方法； （4）沉淀的吸附现象不致于引起显著的误差。 * 利用生成难溶银盐的沉淀滴定法称为银量法，是目前应用较广的方法。 Ag+ + Cl? = AgCl? Ag+ + SCN? = AgSCN? 银量法可测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等。 沉淀滴定法的关键是终点的确定。 Mohr法 ——以K2CrO4为指示剂 Volhard法——以铁铵矾为指示剂 Fajans法 ——以吸附指示剂指示终点 * 定义：以K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。 原理：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl?或Br ? 依据：AgCl(AgBr )与Ag2CrO4溶解度和颜色有显 著差异 滴定反应：Ag+ + Cl? == AgCl?(白色) K?sp = 1.8×10?10 指示反应：2Ag+ + CrO42? == Ag2CrO4 ?（砖红色） K?sp = 2.0×10?12 5.4.1 莫尔法 * 1．指示剂的用量 滴定终点时: 若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所需CrO42? 浓度为 终点时控制在c(K2CrO4) =5?10?3 mol·L?1为宜。 * 2．莫尔法的滴定条件 滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。 酸性太强: 2Ag2CrO4+2H+ 4Ag+ +2HCrO42? 4Ag+ + Cr2O72- + H2O 碱性太强: 2Ag+ + 2OH ? ? Ag2O? + H2O 预先分离干扰离子： 与Ag+ 生成沉淀：PO43? 、 AsO43? 、 SO32? 、S2?等； 与CrO42? 生成沉淀：Ba2＋、 Pb2＋； 有色离子：大量Cu+ 、 Co2+、Ni2+等； 易水解的离子：Fe3+、Al3+ 、Bi3+等。 * 应用范围 直接滴定：Cl-、Br-、 CN-； I-和SCN-不能测定，因为AgI或 AgSCN沉淀强烈吸附I-或SCN-，使终点提前。 返滴定：Ag+；不能用C1-滴定Ag+，因为 Ag2CrO4转化成AgCl 很慢。 滴定液中 不应含有氨，因为易生成Ag(NH3)2+配离子， 而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。