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(4) 求达到新的平衡时Ag+ 的转化率 开始cB/(mol·L-1) 0.30 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) y y y 平衡cB/(mol·L-1) 0.30-y 1.00×10-2-y 1.00×10-3+y Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 7.5.2 压力对化学平衡的影响 增大(减小)气体反应物(生成物)的分压 J K 平衡向正向移动 1. 部分物种分压的变化 若温度、体积不变 压力的变化对固相和液相反应的平衡位置几乎没有影响 减小(增大)气体反应物(生成物)的分压 J K 平衡向逆向移动 2. 体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + cC(g) dD(g) + gG(g) 恒温下压缩为原体积的1/a (a1)时 Σ?B = 0 a Σ?B =1 对于反应前后气体分子数不变的反应 J = K 平衡不移动 对于气体分子数增加的反应 Σ?B 0 a Σ?B 1 Σ?B 0 a Σ?B 1 对于气体分子数减小的反应 J K 平衡正向移动 即向气体分子数减小的方向移动 J K 平衡逆向移动 即向气体分子数减小的方向移动 3.惰性气体的影响 (1) 在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩 Σ?B ≠0 平衡向气体分子数减小的方向移动 Σ? B = 0 平衡不移动 对恒温恒容下已达到平衡的反应,引入 惰性气体,气体反应物和生成物pB不变, J = K 平衡不移动 对恒温恒压下已达到平衡的反应引入惰性 气体,总压不变,体积增大,反应物和生 成物分压减小 Σ? B ≠0 平衡向气体分子数增大的方向移动 a 1 Σ? B 0 J K 例: 某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物, n(N2O4) :n (NO2) = 10.0 :1.0 在308K、 0.10MPa条件下,发生反应 N2O4(g) 2NO2(g) K = 0.315 (1) 计算平衡时各物质的分压; (2) 使该反应系统体积减小到原来的 1/2,反应在308K、0.20MPa条件 下进行,平衡向何方移动?在新 的平衡条件下,系统内各组分的 分压改变了多少? 解:(1)反应在恒温恒压条件下进行 平衡时pB/kPa n总=1.10+x (以1.00molN2O4为计算基准) N2O4(g) 2NO2(g) 开始时nB/mol 1.00 0.10 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x (2) 压缩后: 开 始 时nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00-y 0.10+2y 平衡(Ⅱ)时pB/kPa N2O4(g) 2NO2(g) 平衡逆向移动 7.5.3 温度对化学平衡的影响 K =f (T) 温度变化, K 变化 导致化学平衡的移动 对于放热反应: 0 温度升高 K 减小 J K 平衡向逆向移动 对于吸热反应: 0 温度升高 K 增大 J K 平衡向正向移动 不同温度下平衡常数之间的关系式: 例: 已知反应
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