大学基础化学课件 工科 10过渡元素[精选].pptVIP

10.4.4 铁、钴、镍的配合物 氨合物 Fe2+ + 2NH3·H2O = Fe(OH)2? + 2NH4+ Fe3+ + 3NH3·H2O = Fe(OH)3? + 3NH4+ Co2+ + 6NH3· H2O = [Co(NH3)6]2+ + 6H2O (土黄色) 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O = 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH– (橙黄色) Ni2+ + 6NH3 · H2O = [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O (紫色) 氰合物 Fe2+ + 2CN– = Fe(CN)2?(白色沉淀) Fe(CN)2 + 4CN– = [Fe(CN)6]4– Fe3+ + 6CN– = [Fe(CN)6]3– K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4– = KFe[Fe(CN)6]?(普鲁士蓝) K+ + Fe2+ + [Fe(CN)6]3– = KFe[Fe(CN)6]? (滕氏蓝) Co2+ + 2CN– = Co(CN)2?(浅棕色沉淀) Co(CN)2 + 4CN– = [Co(CN)6]4–(茶绿色) Ni2+ + 2CN– = Ni(CN)2?(灰蓝色沉淀) Ni(CN)2 + 2CN– = [Ni(CN)4]2– (橙黄色) 2[Co(CN)6]4– + 2H2O = 2[Co(CN)6]3–(黄色) + 2OH– + H2? ? 硫氰合物 羰基配合物 Fe(CO)5、Co2(CO)8、Ni(CO)4 Fe3+ + nSCN– = [Fe(NCS)n]3–n (n = 1 ~ 6) (血红色) Co2+ + 4SCN– = [Co(NCS)4]2– (宝石蓝色) 水溶液中不稳定，丙酮和戊醇中稳定 10.5 ds 区元素(P426) 10.5.1 铜的重要化合物 Cu(OH)2的性质 制备 Cu2+(冷) + 2OH– Cu(OH)2?(淡蓝色) 不稳定性 Cu(OH)2 CuO(黑色) + H2O 80?C 酸碱性 两性氢氧化物，以弱碱性为主 Cu(OH)2 + 2H+ Cu2+ + 2H2O Cu(OH)2 + 2OH–(浓) [Cu(OH)4]2–(亮蓝色) 配合性 Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+(深蓝色) + 2OH– Cu(I)和Cu(II)的相互转化 固态时Cu(II)易转化为Cu(I) 2Cu + S(过量) Cu2S ? 4CuO 2Cu2O(红色) + O2? ? 酸性水溶液中Cu(I)易转化为Cu(II) EA? Cu2+ Cu+ Cu 0.159 0.52 2Cu+ = Cu2+ + Cu E? = 0.361V，K? = 1.25 ? 106 Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + Cu? + H2O 必须同时具备如下两个条件： 2Cu2+ + 4I– 2CuI? + I2 2Cu2+ + 2Cl– + SO2 + 2H2O 2CuCl? + SO42– + 4H+ ②减小溶液中Cu+的浓度，使之成为沉淀物或配合物 ①有还原剂存在 白色 酸性水溶液中Cu(II)向Cu(I)的转化 10.5.2 银的重要化合物 Ag+与碱的反应 2Ag+ + 2OH– = Ag2O?(暗棕色) + H2O 银盐的难溶性 现象：颜色由白色经黄色、棕色成黑色 2Ag+ + S2O32– Ag2S2O3? Ag2S? + H2SO4 + H2O 可溶性银盐：AgNO3、AgF、AgClO4、Ag[BF4] 难溶性银盐： AgCl(白) AgBr(浅黄) AgI(黄) Ag2S2O3(白) Ag2S(黑) Ag2CrO4(砖红) Ag3PO4(黄) Ag2CO3(白) AgPO3(白) 难溶银盐与配离子间的相互转化 AgNO3 NaCl NH3 KBr Na2S2O3 KI KCN Na2S AgCl? AgBr ? AgI ? [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3– [Ag(CN)2]– Ag2S ? 3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 3S? + 2NO ? + 4H2O 10.5.3 汞及其重要化合物 单质汞及其用途