大学普通化学第2章[精选].pptVIP

练习 以含硫化镍的矿物为原料，经高炉熔炼得到含一定杂质的粗镍。试根据下列反应和提供的热力学数据分析粗镍提纯的可能性和提纯条件。 Ni(s)+4CO Ni(CO)4(g) 练习 以含硫化镍的矿物为原料，经高炉熔炼得到含一定杂质的粗镍。试根据下列反应和提供的热力学数据分析粗镍提纯的可能性和提纯条件。 Ni(s)+4CO Ni(CO)4(g) * * 例、已知C2H5OH（l） ： Δf Hθm= －277.6 KJ·mol－1 ，Sθm = 161 J·mol－1·K －1 C2H5OH（g） ：Δf Hθm= －235.3 KJ·mol－1 ，Sθm = 282 J·mol－1·K －1 求：① Pθ 和250c 时，C2H5OH（l）能否自发变成C2H5OH（g） ？ ② 在Pθ和1000c 时，情况又如何呢 ？ ③ 计算乙醇的近似沸点。 解：对于过程C2H5OH（l） C2H5OH（g） ΔHθm= ΔfHθmC2H5OH（g）－ΔfHθm C2H5OH（l）= －235.3－（－277.6）= 42.3 KJ·mol－1 ΔSθm = SmθC2H5OH（g）－SmθC2H5OH（l） = 282－161 = 121 J·mol－1·K －1 ① ΔGθm(298.15) = ΔHθm － TΔS θm= 42.3－298×0.121 = 6.2 Kj.mol－1 0 所以在1atm与250c 下，C2H5OH（l）变为C2H5OH（g）是非自发的。 ② ΔGθm(373) =ΔHmθ－TΔSmθ= 42.3－373×0.121 = －2.8 KJ·mol－1 0 则1000c 时C2H5OH（l）变为C2H5OH（g）是自发的。 ③ 沸腾时ΔGmθ(T) = 0 ，即ΔGmθ(T) = ΔHmθ－ TΔS mθ= 0 T=349.6K 即76.4℃ * * * * 对于恒温恒压下不做非体积功的化学反应，当ΔrG 0时，系统在ΔrG 的推动下，使反应沿着确定的方向自发进行。随着反应的不断进行， ΔrG 值越来越大，当ΔrG = 0时，反应因失去推动力而在宏观上不再进行了，即反应达到了平衡状态。ΔrG = 0 就是化学平衡的热力学标志或称反应限度的判据。 平衡系统的性质不随时间而变化。 * Kp 与 Kc 分别称为压力平衡常数与浓度平衡常数，都是从考察实验数据而得到的，所以称为实验平衡常数。 * * * * * * * * * * * * 在某温度下，对于反应H2O2(aq)+2I(aq)+2H+(aq)=I2(s)+2H2O(1), 测得如下表的动力学数据，则该反应的速率方程 ，速率常数的数值和单位为 ，反应级数为 级。 * * 起始浓度为10-3mol/L的HI分子，理论计算每秒中碰撞的次数可达到3.5×1028L-1.S-1 常压下气体 1/22.4=0.0446 mol/L理论计算每秒中碰撞的次数可达到1029cm-3.s-1 * * * * 在使用催化剂的反应中多数催化剂为固体，而反应物则为气体或液体，这样的反应系统被称做多相催化反应。为了增大这类催化反应的速率，用来做催化剂的固体一般为多孔的或微细分散的，有时则把微细分散的催化剂（或称催化活性物质）散布在多孔性的载体上，以提高催化活性，同时可减小反应物流过时的阻力。反应主要在相界面上进行。 * * 反应Ni(s)+4CO(g) =Ni(CO)4(g) （1）该反应是熵减反应。因为，是气体分子数减少的反应。 （2）在某温度下该反应自发进行，则，由于反应系统熵变小于零，所以环境的熵一定是增加的。（或因为，，则，即反应放热，环境吸收热量，熵一定增加） （3）利用数据计算的得到结果（-160.9kJ.mol-1 -410.1J.mol-1.L-1 （4） 392.2K(1190 C) （5）当提纯镍的Mond过程的第一步，粗镍与CO反应在8 (500C 323K)达到平衡时，（该步反应的平衡常数应尽可大） -160.8-323×（-0.41）=-28.4kJ.mol-1 10.568 K=3.9×104 Mond过程的第二步是将气体混合物从反应容器中除去，并将该气体混合物加热到2300C（503K），高温下使反应逆向进行，反应的平衡常数尽可能小。10.856 K=1.9×10-5 （6）42.20C时沸腾时