chapt 9羧酸及其衍生物取代酸#.pptVIP

1．氨基甲酸酯 这类化合物可以看作是碳酸分子中的两个羟基被氨基和烃氧基取代后的化合物。 2．尿素 光气经氨解即得尿素 （2）水解反应 （4）二缩脲反应 作业 p163:1(1)(3)(5)(7)(9)(11)(13),2(1),4,5(2), 6(2)(3) 180-200℃ CO2 + NH3 高压 工业上用二氧化碳和氨气在高温高压下合成尿素。 （1）碱性 利用这一性质由尿液中分离尿素 。 + H２O （3）与亚硝酸反应 该反应是定量完成的，通过测定氮气的量，可求得尿素的含量。 二缩脲 二缩脲在碱性溶液中能与稀的硫酸铜溶液产生紫红色，叫做二缩脲反应。 凡分子中含有两个或两个以上酰胺键（-CONH-）的化合物，如多肽、蛋白质等，都能发生二缩脲反应。 3．胍＊ 胍可看作尿素分子中的氧原子被亚氨基（-NH-）取代的化合物。 内酐： 混酐： 苯甲丁酐 邻苯二甲酸酐 3.酯 酯的命名是把酸的名称放在前面，醇烃基的 名称放在后面，再加一“酯”字 邻苯二甲酸二甲酯 甲酸乙酯 乙酰胺 N-甲基甲酰胺 N,N-二甲基苯甲酰胺 氨基上连接有两个酰基时，称为“某酰亚胺” 二乙酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺 酰胺通常根据酰基来命名称为“某酰胺”，连接在氮原子上的烃基用“N-某基”表示。 二、羧酸衍生物的物理性质 低级的酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体。 低级酯具有水果的香味，乙酸异戊酯具有香蕉 香味，戊酸异戊酯具有苹果香味，丁酸甲酯具 有菠萝香味。十四碳酸以下的甲酯、乙酯都是 液体。酯在水中的溶解度较小。 三. 羧酸衍生物的化学性质 1. 水解反应（得酸） 反应剧烈 热水中更快 加热回流 皂化反应 反应活性： 2. 醇解反应（得酯） 酯交换反应 醇解反应速度顺序与水解相同。 3.氨解反应（得酰胺） 酰氯、酸酐、酯的氨解反应，由于氨本身是碱，所以氨解反应比水解反应更易进行。酰氯和酸酐与氨的反应都很剧烈，需要在冷却或稀释的条件下缓慢混合进行反应。 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解都属于亲核取代反应历程。 活性次序是： 反应活性： 第一步——取决于羰基碳原子的正电性。 羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑；反之，反应活性↓。 羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的形成。 第二步——取决于离去基团的离去能力。 离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为： 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： 练习题 1、 2、 3、 4. 还原反应 月桂酸甲酯 5. Claisen酯缩合反应 酯缩合反应历程 酯缩合反应可增长碳链 工业上用二乙烯酮与醇作用制得乙酰乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 酸式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰基的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。 酮式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成β-羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解。 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 与α-卤代酮反应，可以制备γ-二酮或γ-羰基酸；与卤代酸酯反应，可以制备羰基酸或二元羧酸；与酰卤反应可以制备2,4-二酮。 β–二酮的合成： 丙二酸二乙酯 CH2(COOC2H5)2 制备方法 合成脂环族羧酸 合成上的应用 合成RCH2COOH和RR’CHCOOH型的羧酸 (一)、结构 四、 酰胺 N原子上的未共用电子对与羰基处于p,π-共轭体系，使得N原子上的电子密度↓，从而减弱了它接受质子的能力，因此其碱性： NH3 ＞ RCONH2 （二）、物理性质 熔点及沸点都比较高，绝大多数酰胺都是固体。 m.P. 2 ℃ -61℃ b.P. 192 ℃ 153 ℃ 水溶性：低级酰胺溶于水 （三）、 酰胺的化学性质 1. 酰胺的酸碱性 酰胺虽具有碱性，但其碱性很弱，除很强的酸如：氯化氢气体外，其他酸很难与之形成稳定的盐，