24配位滴定技术解读.pptVIP

返滴定法示例1——明矾含量的测定 返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定 其他应用——水的硬度测定 课堂小结 1、总结本次课重点内容及学生需要强化练 习的内容 2、作业:微信传送习题 3、预习：水的总硬度及钙镁离子含量的测定 配位滴定技术 教师：刘深勇 知识目标： 理解配位反应的基本原理； 掌握金属指示剂的作用原理及常用指示剂。 能力目标： 1、能够正确选择金属指示剂； 2、能够正确判断配位滴定终点； 素质目标： 1、具有积极思考、分析理解问题的能力。 学习目标 一 概述 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速，生成物稳定、溶于水，且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级配合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 EDTA 乙二胺四乙酸 EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 HOOCH 2 C N H C H 2 C O O - C H 2 C O O H N H C H 2 C H 2 - OOCH 2 C + + 存在形式： 双偶极分子 分子式： H4Y H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y - H 2 Y 2- HY 3- Y 4- p K a1 =0.9 p K a2 =1.60 p K a3 =2.00 p K a4 =2.67 p K a5 =6.16 p K a6 =10.26 EDTA的性质 酸性 H6Y2+ 各型体浓度取决于溶液pH值: pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- ☆ pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- , pH ＞ 12完全以Y4-存在 配位性质 EDTA 有 6 个配位基,形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 溶解度 型体 溶解度 （22 oC） H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L 目前常用溶质：Na2H2Y.2H2O，弱酸性 EDTA与金属离子的配合物 特点： 稳定，形成环状螯合物; 计量关系简单， 一般为1：1； 配位反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 二 配位平衡 一、配合物的稳定常数 （一）1：1型（MX）配合物 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配位反应↑完全 M + Y MY EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8 ~11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15 ~19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY20. 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。 讨论 … 羟基配位效应 … 酸效应 … 辅助配位效应 干扰离子效应 混合配位效应 二、配位反应的副反应及副反应系数 EDTA的酸效应：由于H+存在而引起配位体参加 主反应的能力降低的现象 （一）酸效应与酸效应系数 EDTA的酸效应系数 注： [Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 2.表 ：不同pH值时的lgαY（H） 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 （二）金属离子M的配位效应及配位效应系数 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4CL缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- M的配位效应系数 1．准确滴定的判定式： M + Y MY 滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度（最低pH）（只存在酸效应） 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 四、配位滴定条件的选择 应用： 某 M?+ 能被滴定的最低pH值（未有副反应发生时） 如：滴定 Fe3+