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第2章　化学热力学初步习题解答 1．计算下列系统的热力学能变化： （1）系统吸收了100J热量，并且系统对环境做了540J功。 （2）系统放出了100J热量，并且环境对系统做了635J功。 【解】热力学第一定律的计算。 （1） （2） 2．2.0molH2（设为理想气体）在恒温（298K）下，经过下列三种途径，从始态0.015m3膨胀到终态0.040m3，求各途径中气体所做的功。 （1）自始态反抗100kPa的外压到终态； （2）自始态反抗200kPa的外压到中间状态，然后再反抗100kPa的外压到终态； （3）自始态可逆地膨胀到终态。 【解】这是不同途径的体积功计算，比较可知，可逆膨胀所做的体积功最大。 （1） （2），关键是确定中间态在下的体积： （3） 3．在和885℃下，分解1.0mol需耗热量165kJ。试计算此过程的、和。的分解反应式为：。 【解】该题是热力学第一定律的应用，熟悉、和的关系。 ―120.69 ―635.1 ―393.5 系统的标准摩尔焓变： 系统对环境做功： 等压热效应就是反应的焓变： 内能变化值： 4．已知下列3个反应的焓变（标准态下），求反应的。 （1）， （2）， （3）， 【解】该题是盖斯定律的应用。由(1)＋2×(2)－(3)，可推导出要求的反应式，故有： 5．利用附录二的数据，计算下列反应在298K时的。 【解】该题目的是学习计算给定化学反应的焓变的方法。 （1） （2） （3） （4） 6．阿波罗登月火箭用N2H4(l)作燃料，用N2O4(g)作氧化剂，燃烧后产生N2(g)和H2O(l)。写出配平的化学方程式，并计算1kg N2H4(l)燃烧后的。 【解】其化学方程式为： 50.6 9.16 0 －285.8 7．已知下面两个热化学方程式，试求NO的标准生成焓。 （1） （2） 【解】该题考查盖斯定律的应用。先理解“生成焓”，然后再加上“标准态下”的生成焓，就是“标准生成焓”，注意生成物是1mol，不是1mol要换算成1mol。 由(1)-(2)得： 两边同除以4得： 则NO的标准生成焓： 9．预言下列过程系统的的符号： （1）水变成水蒸气； 答：，正。水由液态变成水蒸气，混乱度增加。 （2）气体等温膨胀； 答：，正。气体等温膨胀，体积增大使气体分子的混乱度增加。 （3）苯与甲苯相溶； 答：，正。苯与甲苯相溶，两种分子的混乱度都增大。 （4）盐从过饱和水溶液中结晶出来； 答：，负。游离态的离子，从过饱和水溶液中结晶析出，混乱度减小。 （5）渗透； 答：，正。渗透溶液由于渗透作用使体积变大，电解质浓度变小，混乱度增加。 （6）固体表面吸附气体。 答：，负。气体分子被固定在吸附剂表面，运动受束缚，混乱度减小。 10．不查表，预测下列反应的熵值是增加还是减小？ （1） （2） （3） （4） （5） 【解】该题考查化学反应熵变的一般规律（参考教材P33～P34）. （1）熵值减小。全是气体参与的反应，始态到终态气体的总量减小： （2）熵值增加。主要是气体的总量增加：，O3变成O2熵值减小，但作用次要。 （3）熵值增加。主要是气体的总量增加：。 （4）熵值减小。反应中气体变成化合物固体的成分，气体总量减小： （5）熵值减小。反应前后气体体积总量不变，但两个单质变成化合物，属于熵值减小过程。 11．计算下列过程中系统的熵变。已知NaCl的熔化热=34.4kJ·mol-1；O2的汽化热为 =6.82 kJ·mol-1。（下角标：fus：fusion，熔化；vap：vaporization，汽化） （1）1molNaCl在其熔点804℃下熔融。已知NaCl的熔化热为34.4。 【解】熔点的温度就是由非自发向自发方向转化的温度。 （2）2mol液态O2在其沸点－183℃下汽化。已知O2的汽化热为40.6。 【解】 12．水在0℃的熔化热是6.02，它在100℃的汽化热是40.6。1mol水在熔化和汽化时的熵变各是多少？为什么＞？ 【解】水在0℃的熔化和100℃的汽化，都是其两相状态共存的平衡过程，即。 （1）1mol水在熔化时的熵变： （2）1mol水在汽化时的熵变： 比较上述结果，＞。因为气态水比液体水混乱度大得多，所以熵变值大；而液体水比固态水混乱度稍大一些，其熵变值相对来说就小一些。 13．1mol水在其沸点100℃下汽化，求该过程的,,,和。水的汽化热为2.26。 【解】水的汽化过程式： 由于是平衡状态，所以： 14．利用附录二的数据，判断下列反应在25℃和标准态下能否自发进行？[第（4）题为第16题] （1） （2） （3）