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第三章 酸碱滴定法 第一节 概述 一、酸碱的定义 酸碱质子理论认为： 酸(acid)：溶液中凡能给出质子的物质。 碱(base)：溶液中凡能接受质子的物质。 能给出多个质子的物质叫做多元酸； 能接受多个质子的物质叫多元碱。 例如共轭酸碱对: HAc—NaAc、HF—NH4F、 NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3－、 HCO3－—CO32－、H2PO4－—HPO42－ 酸越易给出质子，酸性越强，共轭碱越弱;碱越易得质子，碱性越强，共轭酸越弱。 酸碱可以是分子、离子等。 两性物质： H2O 、HCO3－、 H2PO4－、HPO42－等 二、酸碱反应 强酸和强碱反应： H3O+ + OH –＝ H2O + H2O 三、弱电解质的电离平衡 1、电离常数 2、水的电离 四、溶液pH值的计算 1、强酸强碱溶液 2、一元弱酸弱碱溶液 3、盐类水解 4、酸碱缓冲溶液 缓冲溶液：凡当向溶液中加入少量强酸或强碱以及加水适当稀释时，pH 值能保持基本不变的溶液（能抵抗少量外来或内在产生的酸碱作用的溶液）。 组成：弱酸和弱酸盐 如 HAc—— NaAc 弱碱和弱碱盐 如 NH4Cl ~ NH3 二、水解性盐溶液 强酸强碱盐水溶液呈现中性 强酸弱碱盐水溶液呈现酸性 弱酸强碱盐水溶液呈现碱性 盐类的水解：在溶液中盐电离产生的离子跟水所电离产生的H+ 或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。 水解的条件：生成弱电解质。 水解的实质：破坏了水的电离平衡。 第二节 酸碱指示剂 一、指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般为有机弱酸或有机弱碱，当溶液的pH改变时，指示剂获得质子转化为酸型或失去质子转化为碱型，由于指示剂的酸式和碱式具有不同的结构，因而具有不同的颜色。根据指示剂颜色的变化判断溶液 pH的变化即可指示滴定的终点。 甲基橙是一种弱碱，为双色指示剂，在溶液中存在如下的离解平衡和颜色变化 二、指示剂的变色范围 常用的酸碱指示剂 第三节 滴定曲线及指示剂的选择 一、 强碱滴定强酸 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液。 a. 滴定前，加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 ml时： 0.1000 mol/L 盐酸溶液的 pH=1 b. 滴定中，加入滴定剂体积为 18.00 ml时： [H+] = 0.1000 ?(20.00-18.00)/(20.00+18.00) = 5.3 ? 10-3 mol/L 溶液 pH=2.28 碳酸钠溶液滴定 第四节 酸碱标准溶液的配制和标定 一、酸标准溶液的配制和标定 1、配制 2、标定 基准物质：无水碳酸钠、硼砂 甲基橙指示剂，终点颜色变化为黄色变为橙色 溴钾酚绿-甲基红指示剂，终点颜色变化为绿色变为暗红色 3、计算 二、碱标准溶液的配制和标定（自学） 加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20.00+20.02) =5.0?10-5 mol/L pOH=4.3 pH=14-4.3=9.7 d.化学计量点后 滴加体积：0～19.98 mL； ?pH=7.74-2.87=4.87 滴加体积：19.98 ～20.02 mL； ?pH=9.7-7.7= 2 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。 （1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； （2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难离解，[H+]降低较快； 弱酸滴定曲线的讨论： （3）继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓； （4）接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少，pH变化加快。 （5）化学计量点前后产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小； （7）甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定； （8）随着弱酸pKa变小，突跃变小，pKa在10-9左右突跃消失; （9）直接滴定条件： cKa≥10-8 三、强酸滴定弱碱 HCl（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL） 1. 滴定曲线： 与强碱滴