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第二章分子物理学报告
理想气体的内能 内能是指气体所包含的所有的动能和分子间相互作用势能的总和。 对于理想气体,由于分子间没有相互作用并且不考虑振动自由度,因此理想气体的内能就是各种动能之和。 1 mol 理想气体的内能: M/μ mol理想气体的内能: 单原子分子 刚性双原子分子 刚性多原子分子 理想气体的内能只是温度的单值函数,而且和热力学温度成正比。 物质分子的每一个自由度上的平均动能 i 个自由度的分子平均总动能 1 mol 理想气体的内能 M/μ mol理想气体的内能 分子的平均平动动能 第三节 气体分子速率的统计规律 研究对象为处在平衡态的理想气体系统 设总分子数为 N ?N —— 速率在 v ~ v + ?v 区间内分子数 与 v 、 ?v 有关 —— 分子速率处在 v ~ v + ?v 区间的概率(占总分子数的百分比) 与 v 、 ?v 有关 麦克斯韦是十九世纪最伟大的数学家及物理学家,是现代电学的奠基人,热力学、统计学的创建者之一。 1859年麦克斯韦首先从理论上导出了在平衡态下理想气体分子速率分布的统计规律——麦克斯韦速率分布 (Maxwell speed distribution)规律 。 本节首先介绍统计分布规律的一些基本概念。 对大量偶然事件统计 以对高考成绩的统计为例说明:先按5分(Dh) 为一个分数段分组,第 i 组在成绩在hi→ hi+5区间内,这一组的人数Ni占总人数N的百分比为Fi,则有如下关系: 归一化。 fi h o 显然这里的Ni 或Fi 与分数段的大小?h以及所在位置 h 有关。更为精确的做法是将?h→0。 这次高考的平均成绩为: fi=Fi /Dh 注意到在h→h+dh区间内的人数为 ,同样可以求得这次高考成绩的平均分数为: h+dh h f(h) 连续变化 f h o 当?h→0时,前述的直方图就变成了连续分布的曲线图。 而乘积 的积分就可得到曲线下面积,并且这个面积为1: 。 由此可知,能求出函数 最为重要。 一、分子速率的统计分布 对大量分子的整体,在一定条件下,实验和理论都证明它们的速率分布遵从一定的统计规律。 理想气体分子按速率间隔分布的规律称为麦克斯韦速率分布规律。为了寻找这一规律,把速率分成很多小的区间Dv,以DN 表示N 个分子分布在区间v→v+Dv中的分子数,可以做出如下的分布曲线: v v+?v 表示N 个分子分布在v 附近Dv 速率区间中的分子数占总分子数的百分比,与v 、Dv有关。 表示N 个分子分布在v 附近单位速率区间中的分子数占总分子数的百分比,与v 有关。 定义速率分布函数: ? 即在速率 v 附近,单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比,就是图中曲线所描述的函数。 v v+dv 麦克斯韦速率分布函数 (Maxwell’s speed distribution function) 上式中的m 是分子的质量, 是玻耳兹曼常数。 理想气体在温度为T的平衡态下的分子速率分布函数为: 分布函数f(v)为速率v的连续函数。注意到以下一些表达式的物理意义: 1、 表示在总分子数N中,速率在v~v+dv区间内的分子数占分子总数的百分比。 2、 表示速率在v~v+dv区间内的分子数。 3、 表示在总分子数N中,速率在v1~v2区间 的分子数占总分子数的百分比。并且,当积分 限为0~∞时,这个积分的为100%——归一化。 在麦克斯韦速率分布曲线下的任意一块面积等于相应速率区间内分子数占总分子数的百分比。 归一化条件: f(v) v v2 v1 1、最概然速率 (most probable speed),与速率分布曲线上的最大值相对应: 三个统计速率 2、平均速率(mean speed) 3、方均根速率(root-mean-square speed ) f(v) v f(v) v 273K 1273K 73K 同种分子在不同温度下的分子速率分布曲线 f(v) v T1 T2 例 图为同一种气体,处于不同温度状态下的速率分布曲线,试问(1)哪一条曲线对应的温度高?(2)如果这两条曲线分别对应的是同一温度下氧气和氢气的分布曲线,问哪条曲线对应的是氧气,哪条对应的是氢气? (1) T1 T2 (2) 红:氧 兰:氢 解 例 处理理想气体分子速率分布的统计方法可用于金属中自由电子(
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