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第九章 羧酸 二、羧基中羟基被取代的反应p435 1）酯化p436 3）生成酰胺的反应p437 如何将环己酮转化为环戊酮？ Cl-C-COOH Cl3CH + CO2↑ △ - Cl - Cl CH3-C- CH2COOH CH3-C-CH3 + CO2 ↑ = = △ O O HOOC-CH2-COOH HOOC-CH3 + CO2 ↑ △ 柯尔伯反应---羧酸碱金属盐电解制备烃。 2RCOOK+2H2O 电解 R-R +2CO2+ H2+ 2KOH 二元酸的受热反应p439 n=0，1 n=2，3 二元酸的受热反应中，可发生脱羧和脱水反应，形成的环状化合物，易于得到五元或六元环——柏朗克规则 n=4，5 * * 主要内容 羧酸的分类 羧酸的命名 羧酸的来源和制备 羧酸的性质 一、分类 脂肪羧酸 按烃基种类分 芳香羧酸： Ar-COOH 饱和羧酸：CH3COOH 不饱和羧酸：CH2=CH-COOH 按羧基数目分 一元羧酸：CH3COOH 二元羧酸： 多元羧酸： COOH COOH COOH COOH HO-C-COOH §9.1 羧酸的分类p424 1. 根据酸的来源命名 HCOOH 蚁酸 (甲酸) CH3COOH 醋酸 (乙酸) HOOCCOOH 草酸(乙二酸) HOOC(CH2)2COOH 琥珀酸(丁二酸) 2. 系统命名法 b. 编号:从羧基C原子开始编号。（用阿拉伯数字或希腊字母） a. 含羧基的最长碳链。 -C-C-C-COOH 4 3 2 1 g b a 2,3-二甲基丁酸 a,b-二甲基丁酸 §9.2 羧酸的命名p424 c. 如有不饱和键要标明不饱和键的位次。 CH3-CH=CH-COOH 2-丁烯酸(巴豆酸) CH3-(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH 9-十八碳烯酸(油酸) d.芳香酸可作为脂肪酸的芳基取代物命名。 苯甲酸 4-苯基丁酸 a-萘乙酸 丙酰基 苯甲酰基 羧酸分子中除去羧基中的羟基后,余下的部分称为酰 基,可按原来的酸的名称作某酰基: 十八碳-9-烯酸 天然来源 天然油脂水解后可得到高级脂肪酸和甘油: 从发酵制取的食醋中可获得乙酸。不少羧酸目前仍用发酵法生产，例如：苹果酸、酒石酸、柠檬酸等。 这些高级脂肪酸主要是: 油 酸(十八碳-9-烯酸) 硬脂酸(十八烷酸) 软脂酸(十六烷酸) CH2-O-C-R CH-O-C-R CH2-O-C-R = = = + H2O NaOH CH2-OH CH-OH CH2-OH + 3R-C-ONa O O O = O 甘油 R-C-OH = O H+ 脂肪酸 §9.3 羧酸的来源与制备p425 制备方法 一、氧化法 ⒈ 烃的氧化 高级烷烃混合物氧化制取高级脂肪酸混合物,作为制皂原料. 如石蜡C20~C30烷烃经氧化,得50~60%高级脂肪酸(C10~C20): RCH2-CH2-R’ RCOOH + R’COOH 锰盐，1.5~3MPa O2, 120℃ 高级烷烃混合物 高级脂肪酸混合物 R-CH=CHR 2RCOOH KMnO4 C H 3 C ( C H 3 ) 3 C O O H C ( C H 3 ) 3 KMnO4 苄氢 2. 伯醇和醛的氧化p426 RCH2OH RCHO R-C-OH OH H R-C-OH = O R-C-OH OCH2R H R-C-OCH2R = O CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO KMnO4 CH3CH2CH2COOH KMnO4 CH3-CH=CH-CHO CH3-CH=CH-COOH AgNO3,NH3 托伦试剂 C H O 2 - C H 2 O H COO + NaOH C2H5OH ~50oC H2O H+ RCH2OH H+ 3. 酮的氧化 过氧酸氧化 贝耶尔-维林格(Baeyer-Villiger) 氧化 甲基酮的卤代及卤仿反应 C=O R H3C NaOX X