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材料化学课程复习（II） 环戊二烯配合物 无机材料常用测试技术 扫描电镜(SEM)的几大要素 扫描隧道显微镜(STM)的工作原理 原子力显微镜的操作模式 AFM有多种操作模式，常用的有以下3种： 接触模式（Contact Mode）、 非接触模式（Non-Contact Mode）、 轻敲模式（ Tapping Mode）。 根据样品表面不同的结构特征和材料的特性以及不同的研究需要，选择合适的操作模式。 AFM与STM的区别 硝化及亚硝化反应 将硝基引入有机化合物分子中的反应称为硝化反应。 卤化反应 向有机化合物分子中引入卤素（X）生成C－X键的反应称为卤化反应。 芳环上的取代卤化和不饱和烃的卤化加成都为亲电反应，分子中具有给电子基团时，卤化容易进行，如果是芳环则主要形成邻对位异构体。 烷基化反应 把烃基引入有机化合物分子中的碳、氮、氧等原子上的反应称为烷基化反应，简称烷基化。 酰基化反应 酰基化反应指的是有机化合物分子中与碳原子、氮原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基所取代的反应。 氨化反应 氨化指的是氨与有机物发生复分解反应而生成伯胺的反应。而氨与双键加成生成胺的反应叫胺化。通常将氨解与胺化称为氨基化。 氨解和胺化常用的反应剂可以是液氨、氨水、气态氨或含有氨基的化合物，例如尿素、碳酸氢胺和羟胺等。氨水和液氨是进行氨解反应最重要的氨解剂。 最重要的是醇羟基的氨解和胺化法. 氨基可以置换脂肪烃或芳烃上的卤素、羟基、硝基和磺酸基等，都为亲核取代反应。卤素的置换速度F Cl Br I。芳环上含有吸电子基团，而且吸电子基团数目越多，氨解反应越易进行。 芳环上的直接氨解为亲电取代反应。 羟基化反应 羟基化是指向有机化合物分子中引入羟基的反应。 重要的是羟基化反应有芳磺酸基被羟基置换，氯化物的水解羟基化，芳伯胺和重氮盐的水解羟基化等。都为亲核取代反应。 芳磺酸盐在高温下与熔融的苛性碱（或苛性碱溶液）作用，使磺酸基被羟基置换的反应叫作碱熔。最常用的碱熔剂是苛性钠，其次是苛性钾。 不同结构的有机氯化物，其水解的难易顺序可排列如下： C6H5CH2Cl＞CH2=CHCH2Cl＞伯碳R-Cl＞仲碳R-Cl＞C6H5Cl 缩合反应 凡两个或多个有机化合物分子通过反应释出小分子而形成一个新的较大分子的反应；或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合反应。 珀金反应 重排反应同一分子内部一个原子或基团从一个原子迁移到另一个原子，形成新分子的过程。 Wangner-Meerwein重排（瓦格纳-米尔温重排 ） Pinacol重排（频纳醇重排） Wolff重排 Hofmann降解 Schimidt重排 Curtius重排 总 结 亲电反应： 磺化反应，硝化反应，芳环上的卤代反应，不饱和烃的卤素加成（卤代），烷基化反应，酰基化反应，芳环上的直接氨解反应，胺甲基化反应。 亲核反应： 卤素置换羟基（卤代）反应，脂肪烃或芳烃上取代基的氨解反应，羟基化反应，羟醛缩合反应，珀金反应（缩合），诺文葛耳反应（缩合），达曾斯反应（缩合）。 吸电子能力 -NR3 -NH3 -NO2 -SO3R -SO3H -CN -COOH -F -Cl -Br -I -OAr -COOR -OR COR -OH -C=CR -Ar -CH=CH2 -H 给电子能力 -O -COO -C(CH3)3 -CH(CH3)2 -CH2CH3 -CH3 -H 氧化反应 氧化反应是指在氧化剂存在下，向有机物分子中引入氧原子或减少氢原子的反应。利用氧化反应制取醇、醛、酮、羧酸、醌、酚、环氧化合物、过氧化合物等。 还原反应 广义的讲，在还原剂的作用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义地讲，能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子的反应，或者两者兼而有之的反应称为还原反应。 芳香醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下缩合，生成β-芳丙烯酸类化合物的反应称为珀金（Perkin）反应。亲核加成反应。 诺文葛耳-多布纳缩合 醛、酮与含活泼亚甲基的化合物在氨、胺或它们的羧酸盐催化下，发生羟醛型缩合，脱水而形成α、β-不饱和化合物的反应称为诺文葛耳-多布纳（Knoevenagel-Doebner）反应。反应结果在羰基α-碳上引入了亚甲基。亲核加成反应。 达曾斯缩合 醛或酮与α-卤代酸酯在强碱催化剂作用下缩合，生成α、β-环氧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应称为达曾斯（Darzens）缩合反应。亲核取代反应。 Schimidt重排 催化氧化 化学氧化 电解氧化 氧化剂 气态氧，如空气或纯氧。 锰化合物氧化：高锰酸钾氧化，二氧化锰氧化 铬化合物氧化：重铬酸钠氧化，三氧