电化学分离[精选].pptVIP

电解分离 毛细管电泳 1．基本原理 电解是一种借外电源的作用使化学反应向着非自发方向进行的过程。外加直流电压于电解池的两个电极上，改变电极电位，使电解质在电极上发生氧化还原反应，电解池中通过电流的过程称为电解。 电解装置 电解条件 电解过程（非自发）是原电池过程（自发）的逆过程。为了确定引起电解所需的外加电压，首先需要知道两电极所发生的反应，算出每一个电极的电极电位和原电池的电动势，从而得出电解时所需施加的电压。 当外加电压与原电池的电动势相等时，每一个电极反应处于可逆状态，此时的电解电压称为可逆分解电压，也称为理论分解电压。 在实际状况下，外加电压总是要大于理论分解电压，电解才能进行，原因在于：一是电解池内的电解质溶液及导线的电阻所引起的电压降；二是由于电极的极化作用。所谓极化是电解进行中有电流通过电极时，电极电位偏离可逆电极电位的现象。电极的极化，常用某一电流密度时电极电位与可逆电极电位之差值，即过电位（或称超电位），它随电流密度的增大而增大。 2．电解分离法的分类和应用 随着电解过程的不同，电解分离法可分为： 1、控制电位电解分离法 2、控制电流电解分离法 3、汞阴极电解分离法 4、内电解分离法 （1）控制电位电解分离法 各种金属离子具有不同的析出电位，要达到精确的分离，就要调节外加电压，使工作电极的电位控制在某一范围内或某一电位值，使被分离离子在工作电极上析出，而其他离子留在溶液中达到分离的目的。 在控制电位电解过程中，开始时被分离的物质浓度很高，所以电解电流很大，物质析出速度快。随着电解的进行，浓度愈来愈小，因此电解电流也愈来愈小，电极反应的速率也逐渐变慢。当电流趋于零时，表示电解已完成。由于工作电极的电位被控制在在某一范围内或某一电位值，所以被分离物质未完全析出前，共存离子不会析出，分离选择性很高，在冶金分离与测定中得到广泛的应用。 （2）控制电流电解分离法 控制电流电解分离法 若电解在酸性水溶液中进行时，氢气在阴极析出，使阴极电位将稳定在氢离子析出电位上，这样控制电流电解分离法就可以把电极电位处于氢电极电位以上和以下的金属离子分离开。 此法还应用于从溶液中预先除去易还原离子，以利于其他物质的测定，如测定碱金属之前，预先用电解法除去重金属。 （3）汞阴极电解分离法 前述两种电解分离方法无论是阴极还是阳极均是以铂为电极，如果改用汞作为阴极，则这种方法称为汞阴极电解分离法。 在分离方面，汞阴极与铂电极相比有如下特点： ①氢在汞阴极上析出的过电位很大（1V），有利于金属元素，特别是那些活动顺序在氢以前的金属元素在电极上析出。 ②很多金属能与汞生成汞齐，降低了他们的析出电位，使那些不能在铂电极上析出的金属，也能在汞阴极上析出，同时由于析出物能溶于汞，降低了汞阴极上金属的活度，可以防止或减少再被氧化和腐蚀的作用。因此，即使在酸性溶液中也能使20余种金属元素，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂、锌、镉、汞、镓、铟、铊、铅、锡、锑、铋、铬和钼等被电解析出，而使他们与留在溶液中的另外20余种金属元素，如铝、钛、锆、碱金属和碱土金属等相分离。在碱性溶液中，甚至可使碱金属在汞阴极上析出，大大扩展了应用范围。 （4）内电解分离法 内电解法又称自发电解法。即只要把原电池的两极接通，无需外加电压，依靠电极自身反应的能量，就可以将被测金属离子在阴极上定量析出。 内电解法是一种可侵蚀阳极的控制电位的电解分离法，它根据各种金属离子—金属对的可逆电位数值来选择阳极材料。 在内电解分离过程中，电解的动力是原电池的电动势，一般都很小（1V左右），而能量消耗的唯一形式是电池的电阻，因此金属沉积速度取决于电池的电阻。降低电阻的方法是尽可能增加电极的面积，增大电解质溶液的浓度，并且充分搅拌，使电解在较短的时间内完成。 典型的用途是从生铅中除去少量杂质铜和铋。因为铅与铜和铋的还原电势有足够大的差异，故可以螺旋形纯铅丝做阳极（阳极铅溶解，阴极铜铋析出）。常采用双阳极，以取得较大的电极面积。网状铂阴极设在两个阳极之间。 电泳及其电泳技术 　　在电解质溶液中，位于电场中的带电离子在电场力的作用下，以不同的速度向其所带电荷相反的电极方向迁移的现象，称之为电泳。由于不同离子所带电荷及性质的不同，迁移速率不同，可实现分离。 利用电泳现象对某些化学或生物物质进行分离分析的方法和技术叫电泳法或电泳技术。 高效毛细管电泳 （High Performance Capillary Electrophoresis，HPCE）,简称毛细管电泳（Capillary Electrophoresis，CE），指以高压电场为驱动力，以毛细管为分离通道，依据样品中各组分之间淌度和（或）分配行为上的差异而实现分离的一种液相分配技术。