8醛酮醌解读.ppt

β-羟基醛（或酮）加热时，容易失水生成α,β-不饱和醛： 交叉醛的羟醛缩合反应： 四种产物，合成上无意义 （2）、芳香环的取代反应 Michael加成 ： Michael加成——碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。例如： 5、歧化(Cannizzaro)反应 定义：没有α- H的醛在浓碱溶液中，一分子氧化成 羧酸，另一分子还原成伯醇的反应。 + + NaOH C2H5OH ~50oC + H+ * 第九章 醛 酮 醌 1. 熟练掌握醛、酮的命名 2. 熟练掌握醛和酮的化学性质、鉴别方法 以及醛、酮在化学性质上的差异 3. 了解醛、酮亲核加成反应历程及反应活性 4. 了解醌的结构、命名及主要的化学性质 Ⅰ. 醛和酮 羰基的结构: sp2 §1 醛、酮的概述 1) 结构: 2) 分类: 羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮 烃基的类别: 脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮 RCOR 简单酮 RCOR` 混合酮 3) 异构: 构造异构： 1.碳架异构 2.羰基的位置异构 3.官能团异构 4) 命名: a.普通命名法 对简单的醛、酮常用普通命名法，酮按羰基两边所连的烃基命名。 酮可看作是甲酮的衍生物。命名为某基某基甲酮。许多醛可用俗名。 醛酮中有芳香环的都把芳香环当作取代基。 二苯酮 b. 系统命名法 选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链 中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名酮时须标明羰基的位次。 主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为 α碳原子，依次为α、 β、γ、δ… 2-甲基丙醛 β-甲基丙醛 含有双键、三键，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。 2-丁烯醛 (E)-4-甲基-4-己烯-1-炔-3-酮 §2 醛酮的物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。 §3 醛酮的化学性质 亲核加成 氧 化 还 原 歧 化 α-H的酸性 酮式与烯醇式互变 羟醛缩合 卤化 1、 羰基上的加成反应 (1) 与氢氰酸的加成反应 α-羟基腈 影响羰基亲核加成反应活性的因素 正电性越大，羰基越活泼 (电子效应) 烃基的体积越小，羰基越活泼 (空间效应) 烃基的体积越小，羰基越活泼 (空间效应) 最少含一个甲基的酮才会有明显的反应现象 (2) 与格氏试剂的加成反应 用于醇的制备： + 与Wittig试剂加成 (3) 与氨衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 加成－消去反应： 希夫碱 肟 苯腙 腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 羰基试剂： 由于羟胺、肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼以及氨基脲同 醛酮加成的产物通常具有特殊的颜色，固定的熔点，是 不溶于水的结晶，可用来鉴定羰基化合物，常称做羰基 试剂， 2，4-二硝基苯肼是最常用的羰基试剂。 通常需在酸催化下进行，其反应历程如下所示： 但这里值得注意的是：酸催化虽然有利于反应的进行，但酸性过强，作为亲核试剂的NH2Y将与酸成盐(NH3+Y )而失去亲核性。因此，必须调节反应体系的pH值，通常在pH=4~5最为有利。 (4)与醇的加成反应 半缩醛(酮） 缩醛(酮） 反应机理： a.缩醛、酮在稀酸中水解为原来的醛和酮。 b.有机合成中用于保护羰基或保护羟基。 c. 酮一般不形成半缩酮或缩酮。 2. 还原 a 催化还原 伯醇 仲醇 B 还原剂还原 金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝LiAlH4、 叔丁醇铝Al[OC(CH3)3]3、异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3 。 # 只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。 C 还原成烃 克莱门森(Clemmensen)还原 黄鸣龙还原法 2. 氧化 RCHO 易氧化，强弱氧化剂均可以氧化； RCOR’酮不易氧化，只有在强氧化的条件下，才能 发生氧化作用，生成小分子的酸。 土伦试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。 酮类一般不易被氧化。在强氧化条件下，被氧化成碎片，无实际意义。 但工业上： 4、 烃基上的反应 （1）、α-氢的活性 醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H变得活泼，具有酸性，所以带有α-H的醛、酮具有如下的性质： 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，