【2017年整理】三价钴与三价铬配合物的制备与光谱化学序列的测定 4.docVIP

三价钴与三价铬配合物的制备与光谱化学序列的测定 摘要 通过通过紫外可见吸收光谱对配合物进行表征来测定光谱化学序列，掌握光谱化学序列的测定及其应用。了解不同配体对配合物中心金属离子d轨道能级分裂的影响。并尝试用单因素法寻找Cr(acac)3配合物制备的最优条件。 关键词 Co(Ⅲ)配合物 Cr(Ⅲ)配合物 化学光谱序列 1 引言 在过度金属配合中，由于配体场的影响使中心离子原来简并的d轨道发生分裂。配体的对称性不同，d轨道的分裂形式和轨道能级也不同。按照分裂能的相对大小排列的配体场强弱顺序称为“光谱化学序列”，它反应了配体所产生的配体场强度的相对大小。配体场分裂能是研究配位化合物金属离子的外层电子排布，配合物的几何构型，配合物的光学、磁学性质和衡量配台物氧化还原趋势的一个重要参数。以往的三价铬钴配合物的研究文献对实验的具体过程描述不清晰，试剂用量也不完全准确。本文通过三价铬与钴配合物的制备、分离、电子光谱的研究，得到了三价铬、钴配合物的主要性质，及化合物的最优合成条件。 2 材料和方法 2.1 试剂和仪器 表1 主要仪器 仪器 生产厂商 电热干燥箱 重庆银河试验仪器有限公司 循环水式真空泵 巩义市予华仪器有限公司 TU-180紫外可见分光光度仪 北京普析通用仪器有限公司 Equinox 55傅立叶变换红外光谱仪 德国Bruker公司 表2 主要试剂 试剂名称 规格 生产厂商 乙酰丙酮 AR ≥99.0% 国药集团化学试剂有限公司 沪试 HClO4 AR 70~72% 天津鑫源化工有限公司 H2O2 AR 30% 国药集团化学试剂有限公司 沪试 甲醇 AR ≥99.5% 国药集团化学试剂有限公司 沪试 乙醇 AR 95% 国药集团化学试剂有限公司 沪试 盐酸 AR 36~38% 信阳化学试剂厂 氨水 AR 25~28% 武汉联碱厂 EDTA AR ≥99.5% 上海实验试剂有限公司 CoCl2?6H2O AR Aladdin Industrid Corporation NH4Cl AR ≥99.8% 上海实验试剂有限公司 CrCl3?6H2O AR Aladdin Chemical Co.Ltd 乙二胺 AR ≥99.0% 广东光华化学厂有限公司 一水草酸钾 AR ≥99.8% 天津东丽区天大化学试剂厂 二水草酸 AR ≥99.5% 上海实验试剂有限公司 重铬酸钾 AR 武汉中南化学试剂厂 丙酮 AR 国药集团化学试剂有限公司 沪试 KSCN AR ≥98.5% 国药集团化学试剂有限公司 沪试 十二水硫酸铬钾 CR ≥99.0% 上海试剂一厂 碱式碳酸铬Cr2O3xH2OyCO2 AR 50~53% (以Cr2O3计) 固安恒业精细化工有限公司 2.2 方法 2.2.1 配合物的合成 的合成。称取6.5g溶于15mL甲醇中，再加入0.5g锌粒，把此混合物转入100mL三口烧瓶中并装上回流冷凝管，在水浴中回流，同时缓慢加入10mL无水乙胺，加完后继续回流1h。冷却过滤并用10%乙二胺甲醇溶液洗涤黄色沉淀，最后用10mL乙醇洗涤，风干，产品称重后储藏于棕色瓶中。 的合成。在50mL水中溶解1.5g草酸钾和3.5g草酸，另用10mL水溶解1.25g重铬酸钾，将此重铬酸钾溶液慢慢加入草酸溶液中，并不断搅拌，待反应结束后将溶液加热蒸发，当溶液量减少一半时，转移到蒸发皿中继续加热至接近干涸。冷却后用丙酮洗涤，得深绿色晶体，在110℃下干燥，称重。 的合成。在100mL水中溶解6g硫氰酸钾和5g硫酸铬钾，加热溶液至近沸约1h，然后注入20mL乙醇，稍冷却即有硫酸钾晶体析出，过滤，滤液进一步蒸发浓缩至少量暗红色晶体析出后，冷却过滤并在乙醇中重结晶提纯，的紫红色晶体，产品在空气中干燥，称重保存。 的合成。称取0.1-0.2gEDTA溶于50mL水中，加热使其完全溶解，调pH=3.5-5.0。然后加入0.2g三氯化铬，稍加热即可得到紫色的配合物溶液。 的合成。（未做优化）在100mL锥形瓶中加入6g研细的晶体、4g和7mL蒸馏水。微热溶解后，加0.3g活性炭，摇动锥形瓶，使其混合均匀，用流水冷却后，加入14mL浓氨水，再冷至10℃以下，用滴管逐渐滴加20mL6%的，水浴加热至50-60℃，保持20min,并不断旋摇锥形瓶。然后冰水浴冷却至0℃左右，抽虑，不能洗涤沉淀，直接将沉淀转入含4mL浓盐酸的50mL沸水中，趁热抽虑，慢慢加入8mL浓盐酸于滤液中，即有大量橘黄色晶体析出，冰浴后抽虑，晶体以2mL2mol/L的HCl溶液洗涤，产品于105℃烘干2min,称重，计算产率。 2.2.2 分离弱酸溶液中并存的 （1）离子交换柱安装。取酸式滴定管, 装上蒸馏水, 塞玻璃棉于底部, 装树脂(处理好)约30 cm, 降低水平面至和树脂顶端一致。