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离子印迹技术[精选]
模板分子+功能单体-------------(聚合物-------(印迹聚合物
常见的功能单体:壳聚糖、改性壳聚糖、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯苯甲酸、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯胺、酪胺等
常用的交联剂:戊二醛、环氧氯丙烷、乙二醇双缩水环氧丙基醚、乙二醇二甲基丙烯酸酯等
引发剂:硫酸钾(KSP)、偶氮类物质—偶氮二异丁腈
溶剂和致孔剂:乙腈、氯仿、吐温、【四氢呋喃、甲醇、水】’二甲基甲酰胺2除掉O2
②加入有机酸(柠檬酸)使得生成的Fe3O4 分散性好
(1) Massart水解法:向NaOH中加入一定摩尔比的Fe2+和Fe3+
(2) 滴定水解法:将氨水溶液滴加到一定摩尔比的Fe2+和Fe3+混合溶液中,当达到pH=6-7时,铁盐水解生成磁性Fe304纳米粒子。
2.Fe304@Si02微球的合成:(Stober法)
该方法是以正硅酸四乙酯(TEOS)作为表面修饰剂,并为其提供硅源,以氨水作为
催化剂,在无水乙醇或者醇/水的混合体系中,利用TEOS的水解和沉积作用,在磁性Fe304纳米粒子表面沉积一层无定形的Si02,使之形成核壳式Fe304@Si02结构。
TEOS(正硅酸乙酯)
Fe304+无水乙醇+蒸馏水------( 加入氨水+TEOS(正硅酸乙酯)-------(
无水乙醇反复洗涤产物----(真空干燥
3.Fe304@Si02微球的活化:
Fe304@ Si02 + HCl---------反复洗涤,并真空干燥
4.磁性载体的表面修饰:
氨基化Fe304@ SiOz (Fe304 @ Si02-APS )的合成:
活化的Fe304@Si02+无水甲苯------加入三乙胺+APS(7-氨丙基三乙氧基硅烷)
110℃
----(产物磁分离并用甲苯和无水乙醇反复洗涤-----(真空干燥
羧基化Fe304@ Si02( Fe304@ Si02-APS-MA)的合成:
Fe304@ SiOz (Fe304 @ Si02-APS )悬浮于DMF(N,N’-二甲基甲酰胺)----(缓缓滴入溶有马来酸酐的DMF,搅拌---(产物磁分离并用DMF和无水乙醇反复洗涤----(真空干燥
磁性离子印迹聚合物的制备
模板离子:Cd2+(CdCl2·H20)
功能单体:MAA(甲基丙烯酸)/羧甲基壳聚糖
溶剂:DMF(N,N’-二甲基甲酰胺)/甲醇
交联剂:戊二醛
引发剂:AIBN(偶氮二异丁腈)
洗脱液:盐酸
CdCl2·H20加入到DMF中溶解---(加入含有MAA的甲醇---(
加入Fe304@ Si02-APS-MA+戊二醛+ AIBN-------------(
产物磁分离并用DMF和甲醇反复洗涤洗去未反应物-----(HCL洗脱至没有Cd2+
----(蒸馏水洗涤至中性-----(真空干燥
结构表征:
1.原子力显微镜(AFM)(三维结构)
a 磁性纳米粒子 b 印迹物(未洗脱)c 印迹物(洗脱镉离子后)
2. 红外光谱(FT-IR)
3.透射电子显微镜(TEM)(???)
4. 震动样品磁强计(VSM)
吸附动力学和热学研究
Scatchard等温吸附平衡模型:(一配基一受点)
R + F ==== B KD=K+1/K-1
Scatchard方程 B/F=-1/KD*B+1/KD*BMAX BMAX=R+B(稳态)
B:结合态浓度 F:自由基浓度
以B和B/F进行线性回归
B为自变量,B/F为因变量,-1/KD为直线的斜率,BMAX/KD为直线在B/F轴上的截距,BMAX为直线在B轴上的截距,其中,KA=1/KD为结合常数② Langmuir等温吸附平衡模型:
qe=qmbLCe/1+bLCe
qm:单位吸附剂表面盖满单分子层时的吸附量,即饱和吸附量;bL为吸附系数,与温度和吸附热有关
Ce/qe与Ce具有线性关系,即:
Ce/qe= Ce/qm+1/(BLqm) [由此式作图可得出qm和bL]
当吸附量很小,即bLCe《1时,qe= qmbLCe,qe与Ce成正比,等温线近似为一条直线;当吸附量很大,即bLCe 》1时,
qe = qm,平衡吸附量接近于定值,等温曲线趋于水平
Freundlich等温吸附平衡模型
qe=KFCe1/n
KF:是Freundlich的吸附系数,与吸附剂的性质和用量、吸附质的性质、温度有关,n是Freundlich常数,吸附体系的性质有关,通常大于1.n决定了等温线的形状,一般认为0.11/n0.5时易于吸附,1/n2时则难以吸附,利用KF和n这
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