立体化学30[精选].pptVIP

iii 例题 (1)确定C*abcd分子，优先顺序abcd; (2)若最小基d在垂直方向，a?b? c顺时针时为R 构型；反之，为S构型。 (3)若最小基d在水平方向，a?b? c顺时针时为 S构型；反之，为R构型。 3. 由费歇尔投影式确定R/S构型的方法： 例： 2 -羟基- 3 -氯丁二酸 对映关系：（1）与（2）； （3）与（4）。 非对映关系：（1）与（3）、（4）；（2）与（3）、（4）。 五、含有两个手性碳原子的化合物（复习并扩展） 1.含有两个不同手性碳原子的化合物 非对映体：构造同, 构型不同, 不是实物与镜影关系 。 相互间旋光性不同, 物理性质不同。 光活异构体数目 ：2n 个(n为不同手性碳数)，2n-1 对。 用R、S法表示手性碳构型：通常将分子RC＊abC＊adR′ 与丁醛糖四种异构体作比较。 * 构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同 立体异构：分子中原子（团）在空间排列方式不同 第三章 立体化学基础 一、平面偏振光及比旋光度（已学） 二、对映体异构和手性（已学） 三、分子的对称性和手性（复习并扩展） 四、含一个手性碳原子的化合物（复习并扩展） 五、含有多个手性碳原子的化合物（复习并扩展） 六、 外消旋体的拆分（已学） 七、取代环烷烃的立体异构（已学，新扩展） 八、构象异构和构型异构（新扩展） 九、烷烃卤代的立体化学（新扩展） (一)偏振光和旋光性 自然光光波振动方向与其前进方向垂直，它在空间无数的平面上振动。 尼科尔棱镜只允许振动方向与其晶轴平行的光波通过。 因此，通过棱镜的光波仅在一个平面上振动，这种光被称作平面偏振光，简称偏振光。 一、平面偏振光及比旋光度（复习） 一种与物质旋光性有关的立体异构，也叫旋光异构。 许多有机物（如乳酸、葡萄糖）能使偏振光的偏振平面发生旋转，这种性质叫做旋光性。 右转棱镜，见到光亮 旋光仪 右旋体：能使偏振光振动平面顺时针向右旋转的物质。用“+”表示，如（+）-乳酸（肌肉中） 左旋体：能使偏振光振动平面逆时针向左旋转的物质。用“-”表示，如（-）-乳酸（糖发酵） (二)旋光度与比旋光度 1、旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度， 用?表示。 （1）旋光度 2、影响因素： ?受物质本身特性、浓度、测定管长度、 温度 、光波长、溶剂等影响。 换算：[?]tD与实测?之间有以下关系： [?]tD= 其中ι表示测定管长度，单位为dm；c表示浓度，单位kg?L-1 比旋光度是物理常数,反映了旋光性物质的本性。如蔗糖的比旋光度是+66. 5°，可用于鉴定物质。 （2）比旋光度 一定温度下，测定管长度为1dm，样 品浓度为1 kg?L-1，以钠光灯作光源时的旋光度，通常用[?]tD表示。(t表示温度，D为钠光波长589nm) 例题 将胆固醇样品260mg溶于5ml氯仿中，然后将其装满5厘米长的旋光管，在室温通过偏振的钠光测得旋光度为-2.5° ,计算胆固醇的比旋光度。 解： [?]tD= 答：胆固醇的比旋光度为-96°（氯仿）。 二 、 对映异构体和手性（复习） 用旋光仪检测发现： 一种（+）-乳酸（肌肉中），另（-）-乳酸（糖发酵）。 二者称为对映异构体，简称对映体，又称旋光异构体。 乳酸分子模型（实物镜像关系） 不完全重合 乳酸 手性： 象人的左右手互为实物与镜像关系，彼此又不能重叠的现象。 手性分子：不能与其镜像重合的分子。 具有手性的普遍因素是含手性碳。 手性碳：结合连接着四个不同原子（团）的碳原子。 * 三、分子的对称性和手性（复习并扩展） ①对称面(?) ：假想有一个平面它可以把分子分割成互为镜像的两半，这个平面就叫对称面(?)。 分子的手性取决于分子本身是否对称。 （一）对称因素 具有对称面的对称分子是非手性分子。 ②对称中心 (i)：在分子中取一点P，画通过P点的任一直线，若在与P点等距离的此直线两端为相同原子（团），则P点即为该分子的对称中心。 2，5’-二氯-p-环芃烷 ③n重旋转对称轴 (Cn)：若分子中有一直线，分子 以之为轴旋转360/n度(n=2,3,4…)后，仍能和原来分子重合，则该直线即为该分子的Cn--对称轴。 不含其它对称因素，只含旋转轴对称因素的是非对称分子,手性分子。 好多有机分子，除含旋转对称