立体化学基础 药本[精选].pptVIP

D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D／L标记法经典、方便，但它只能标出一个手性碳的构型。目前，D／L标记法主要用于糖和蛋白质的构型标记。 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左） R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 用R/S标记构型的步骤为： ① 按照基团大小次序规则，确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 顺时针—— R； 逆时针—— S。 2. R / S 命名法 例1： 的构型标记。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H 最小基团在横键上,纸面走向与实际走向相反； 最小基团在竖键上,纸面走向与实际走向相同。 R-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 S-2,3-二氯丙醇 2# 1# 3# 1# 3# R／S标记法也可直接应用于Fischer投影式： R-2,3-二氯丙醇 D/L 和 R/S 两种标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向是化合物的固有性质。而对化合物的构型标记只是人为的规定。 R／S标记法与D／L标记法的依据不同。R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序；D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同。 含有两个手性碳原子的化合物 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： (一) 含两个不同手性碳原子的化合物 (I)和(II)的等量混合物是外消旋体； (III)和(IV)的等量混合物也是外消旋体。 外消旋体——等量对映体的混合物。 非对映体——不对映的立体异构体。 (I)与 (III)或(IV)、(II)与(III)或(IV) 、 (III)与(I)或(II) 、(IV)与(I)或(II) 分别构成非对映体； 2S,3R 2R,3S 2S,3S 2R,3R 对含有n个＊C的化合物： 光学异构体数目=2n 外消旋体数目=2n-1 (n为不同手性碳的数目)) 例如：含3个＊C，最多有23＝8个旋光异构体。 含4个＊C，最多有24＝16个旋光异构体。 苏式构型和赤式构型 与苏阿糖构型相似者为苏式构型； 与赤藓糖构型相似者为赤式构型。例： (二) 含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸分子中含有2个相同的＊C，可能的异构体有： (III)与(IV)是同一种分子——内消旋酒石酸，其分子内有一对称面。 (I)与(II)是对映体； (I)与(III) 、(II)与(III)是非对映体。 * * 立 体 化 学 基 础 立体化学(stereochemistry) 描述分子中的原子或者原子团在空间的分布以及由于不同的空间分布对化合物理化性质的影响。 同分异构 构造异构 立体异构 顺反异构 旋光异构 构象异构 (分子中原子间的排列顺序、结合方式不同) (构造相同，原子在空间排布方式不同) 旋光异构又叫光学异构或对映异构。这种异构可以通过旋光仪测出来。 旋光性和比旋光度 旋光性——能使偏振光振动面旋转的性质叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。 左旋和右旋：一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转（右旋），另一个使偏振光向逆时针方向偏转（左旋），两者偏转数值相同。表示方法： “+” —— 右旋，“–” —— 左旋。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。 旋光度“α” 受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响不是固定的。为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度(specific rotation)[α]来表示： [a]t? = a / (l ? c) α为旋光仪测得试样的旋光度； l:盛液管长度（dm,分米） c:样品浓度（g / cm3） t:测试时温度 ?: 旋光仪使用的光源的波长(通常用钠光，以D表示) 表示比旋光度时，需要标明测量时的温度、光源的波长以及所使用的溶剂。 例如，在温度为20°C时，用钠光灯为光源测得的葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.2°,应记为： [α]D20=+52.2°（水） “D”代表钠光波长。钠光波长589n