第10章 胶体化学[精选].pptVIP

分散相与分散介质 分散体系分类 （1）按分散相粒子的大小分类 （2）按胶体溶液的稳定性分类 分散相是由表面活性剂缔合而成的胶束。通常以水作为分散介质，胶束中表面活性剂的亲油基团向里，亲水基团向外，分散相与分散介质之间有很好的亲和性，因此也是一类均相的热力学稳定系统。 （3）按分散相和介质聚集状态分类 憎液溶胶的特性 §12.1 胶体系统的制备 1 分散法 （2）胶溶法 2.凝聚法 3.溶胶的净化 §12.2 胶体系统的光学性质 光散射现象 1.Tyndall效应 2.Rayleigh公式 乳光计原理 3.超显微镜与粒子大小的近似测定 §12.3 胶体系统的动力性质 1.Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 2. 扩散 斐克第一定律（Fick’s first law） Einstein-Brown位移方程 3.沉降与沉降平衡（sedimentation equilibrium） 高度分布定律 例 某金溶胶在298K时达沉降平衡，在某一高度粒子的密度为8.89×108 m－3 ,在上升0.001m粒子密度为 1.08×108 m－3 。设粒子为球形,金的密度为 1.93×104 kg/m3 ，水的密度为1.0 ×103 kg/m3 ,试求: 1. 胶粒的平均半径及平均摩尔质量。 2. 使粒子的密度下降一半,需上升的高度。 §12.4 溶胶系统的电学性质 1.双电层理论（double layer) 平板型模型 扩散双电层模型 Stern模型 电动电势（electrokinetic potential） ζ电势与电解质浓度有关。电解质浓度越大，扩散层越薄， ζ电势越小。当电解质浓度足够大时，可使?电势为零，称为等电态，此时电泳、电渗速度为零,溶胶很容易聚沉。 2.溶胶的电动现象 （1）电泳（electrophoresis） 当胶体粒子半径较大而双电层厚度较小即：r1时，可用斯莫鲁科夫斯基公式描述电泳速度v和ζ电势间的关系： 界面移动电泳仪 （2）电渗（electro-osmosis) 电渗实验 电渗实验 在两个充有0.001mol/L的KCl溶液的容器之间放一个由AgCl晶体的多孔塞,其细孔道中也充满了KCl溶液。在多孔塞两侧放两个接直流电源的电极，问通电时介质将向哪一极方向移动？若改用0.1mol/L的KCl溶液,在相同的外电场中,介质流动速度是变快还是变慢？若用AgNO3溶液代替原来用的KCl溶液，情形又将如何？ （3）流动电势（streaming potential) (4)沉降电势 (sedimentation potential) 3.溶胶的胶团的结构 用As2O3与略过量的H2S制成的硫化砷As2S3溶胶，试写出其胶团的表达式。 以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时，当稳定剂是KI或AgNO3时，胶核所吸附的离子有何不同？胶核吸附稳定离子有何规律？ 胶粒的形状 §12.5 溶胶的稳定性与聚沉 憎液溶胶是热力学不稳定系统，它之所以稳定存在，是因为它具有一定的动力学稳定性，其动力学稳定的原因可用DLVO理论解释。 1.溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 DLVO理论要点： 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 胶体稳定性的原因 1.分散相带电 2.溶剂化作用 3.布朗运动 2. 溶胶的聚沉 聚沉：憎液溶胶的分散相微粒相互凝结， 颗粒变大，进而发生沉淀的现象。 电解质在浓度适量时对憎液溶胶起保护作用，但在浓度大时起聚沉作用。 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Hardy规则 等体积的0.08mol/L NaBr溶液和0.1mol/L的AgNO3溶液混合制AgBr溶胶，分别加入相同浓度的下述电解质溶液,其聚沉能力的大小次序如何？ (1)KCl, (2)Na2SO4, (3)MgSO4, (4)Na3PO4 （2）高分子化合物的聚沉作用 1. 胶团之间既存在引力势能，也存在斥力势能。 2. 溶胶的相对稳定性或聚沉取决与斥力势能或引力势能的相对大小。 3. 斥力势能、引力势能以及总势能都随粒子间的距离的变化而变化，由于斥力势能及引力势能与距离关系的不同，因此必然会出现在某一距离范围内引力势能占优势；而在另一距离范围内斥力势能占优势的现象 4.理论推导表明，加入电解质时，对斥力势能影响不大，但对引力势能的影响却十分明显。 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr，总作用能 为Va+Vr。如图所示： 动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈，在 重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性