第4章_阴离子表面活性剂[精选].pptVIP

思考题 简述阴离子表面活性剂定义、分类、性质与用途 * * 链增长 产品生产 正构烷烃链上的伯碳原子与仲碳原子上的氢原子的相对活性比例为1:3，因此氧磺化反应的产物以仲位取代物为主 对于低链烷烃是一个自动催化的反应 对长链烷烃，需要连续不断地提供引发剂 4.4.2.2 水-光氧磺化法生产烷基磺酸盐的工艺过程 图4-27 水-光氧磺化生产烷基磺酸盐工艺流程图 包括氧磺化反应和后处理两部分 后处理又包括分离和中和等过程 1.正构烷烃的质量要求：原料中芳烃的含量低于50ppm 2.温度的影响 温度太高，会降低二氧化硫和氧气在烷烃中的溶解度，从而影响反应速度和磺酸的生成量，还可能使副反应增加 温度太低，反应速度缓慢 一般控制在30～40℃较为理想 4.4.2.3 影响反应的因素 气体空速及气体比例 气体空速：指单位面积、单位时间通过的气体的量 氧磺化反应是气液两相反应，增加气体空速，有利于气液相的传质 通常气体通入量为3.5～5.5L/h·cm2 二氧化硫与氧气的理论物质的量比为2:1，实际生产中二者的用量比达到了2.5:1 正构烷烃的氧磺化除生成单磺酸外，还会生成无表面活性的多磺酸副产物 提高单程转化率，会使副反应增多，二磺酸含量增加，单磺酸产品的产率降低，产品质量下降 图4-28 单/二磺酸的比例与烷烃转化率的关系 在反应过程中加入适量的水，使单磺酸产物溶解在水中，从反应区抽出，避免其继续参与氧磺化反应而生成二磺酸或多磺酸 水的加入量一般应为单磺酸的产量2～2.5倍 4.4.2.4 其它氧磺化法 γ射线法 ：采用γ射线引发氧磺化反应的方法 臭氧法 ：以臭氧（O3）为引发剂的氧磺化反应 臭氧的浓度是影响反应速度和磺酸产率的重要因素 一般情况下，氧气中臭氧的含量以0.5%（质量百分数）最为合适 促进剂法：促进剂有醋酐、含氯化合物及含氧氮化物等。 氯磺化反应也通常被称为Reed反应 是由烷烃与二氧化硫和氯气反应生成烷基磺酰氯，进一步与氢氧化钠反应，水解生成烷基磺酸盐 RH ＋ SO2 ＋ Cl2 → RSO2Cl ＋ HCl↑ RSO2Cl ＋ 2NaOH → RSO3Na ＋ H2O ＋ NaCl 4.4.3 氯磺化法制备烷基磺酸盐 RSO2·＋ Cl2 RSO2Cl ＋ Cl· 4.4.3.1 氯磺化反应机理 Cl·+Cl· Cl2 hγ Cl2 2Cl· Cl· ＋ RH R·＋ HCl 主反应： R·＋ SO2 RSO2· 链引发 链增长 副反应： R·＋ Cl2 RCl ＋ Cl· 链终止 4.4.3.2 烷烃的氯磺化生产过程 包括氯磺化反应、脱气、皂化、脱烃、脱盐和脱油等工序 图4-29氯磺化法制取烷基磺酸盐工艺流程图 4.4.3.3 反应条件 1.原料的质量要求 石蜡烃用发烟硫酸处理除去正构烷烃中的芳烃、烯烃、异构烷烃、环烷烃等杂质 二氧化硫气体和氯气中的氧含量应严格控制在0.2%以下 2.温度的影响：反应温度应控制在30℃左右 3.反应深度的影响 属于典型的串联反应，其反应深度对产物的组成有较大影响 可以通过测定反应液的比重来控制反应深度 4.二氧化硫与氯气混合比的影响 总氯量：产品中氯元素的总含量 皂化氯：可以与碱发生皂化反应的氯的含量 在生产中一般均采用二氧化硫与氯气的体积比为1.1:1 图4-30 总氯/皂化氯与SO2/Cl2（体积比）的关系 可分为琥珀酸单酯磺酸盐和琥珀酸双酯磺酸盐 分子中磺酸基的引入方法：通过亚硫酸氢钠（NaHSO3）与马来酸（顺丁烯二酸）酯双键的加成反应进行 4.5.1 琥珀酸酯磺酸盐结构与性能的关系 4.5.2 Aerosol OT的合成与性能 4.5.3 脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠 4.5.4 磺基琥珀酸N-酰基聚氧乙烯醚单酯钠 1.临界胶束浓度与琥珀酸双酯磺酸盐结构的关系 随碳原子数增加，临界胶束浓度降低; 带有正构烷基表面活性剂的临界胶束浓度比带有支链烷基的略低; 2.润湿力与结构的关系 当烷基碳链碳原子数小于7且不带分支链时，随正构烷基碳链的增长，润湿力提高，而且随支链数的增加，润湿力减弱; 当碳原子数大于7个时，随正构烷基碳链长度的增加，润湿力下降，而且随支链数的增加，润湿力增加。 4.5.1 琥珀酸酯磺酸盐结构与性能的关系 Aerosol OT商品为无色或浅黄色液体，临界胶束浓度为0.0025mol/L，最小溶液表面张力为26.0mN/m，产品pH值5～10 渗透十分快速、均匀，乳化和润湿性能十分良好 广泛用作织物处理剂及农药乳化剂 具