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第7章 电化学分析法导论[精选]
第七章 电化学分析导论 第一节 电化学分析法概述 一、电化学分析的特点Characteristics of electrochemical analysis 2. 电化学分析法的特点 3. 电化学分析的学习参考资料 二、电化学分析法的分类 Classification of electrochemical analytical methods 1. 电位分析法 2.电解与库仑分析法 3.极谱法与伏安分析 4.电导分析 三、电化学分析的应用领域 Application fields of electrochemical analysis 第二节 化学电池与电极电位 一、化学电池Chemical cell 原电池 电解电池 二、电化学池的图解表达式 二、电极电位 Electrode potential 2.电极电位的测量 表 三、液体接界电位与盐桥 Liquid junction potential and salt bridge 盐桥: 饱和KCl溶液中加入3%琼脂,装入U形管,两端分别插 入两个溶液当中;K+、Cl-的扩散速度接近,液接电位保持 恒定1~2mV。 四、极化与超电位 Polarization and excess potential 2、电化学极化 * 一、电化学分析的特点Characteristics of electrochemical analysis 二、电化学分析法的分类 Classification of electrochemical analytical methods 三、电化学分析的应用领域 Application field of electrochemi-cal analysis Introduction to electro-chemical analysis Generalization of electro-chemical analysis 1.什么是电化学分析 依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 Electroanalytical chemistry is that branch of chemical analysis that employs electrochemical methods to obtain information related to the amounts,properties, and environments of chemical species. 它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池(原电池或电解池),然后根据所组成电池的某些电物理量(如两电极间的电位差,通过电解池的电流或电量,电解质溶液的电阻等)与其化学量之间的内在联系来进行测定。 (1)灵敏度、准确度高,选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 (2)电化学仪器装置较为简单,操作方便 直接得到电信号,易传递,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 (3)应用广泛 传统电化学分析:无机离子的分析; 测定有机化合物也日益广泛; 有机电化学分析;药物分析; 电化学分析在药物分析中也有 较多应用。 活体分析。 (1)《电化学分析导论》,科学出版社,高小霞等,1986 (2)《电化学分析》,中国科大出版社,蒲国刚等,1993 (3)《电分析化学》,北师大出版社,李启隆等,1995 (4)《近代分析化学》,高等教育出版社,朱明华等,1991 电化学分析可分为三大类: 第一类是通过试液的浓度(活度)在某一特定实验条件下与化学电池中某些电物理量(电参数)的关系来进行分析的。 电物理量如电极电位(电位分析等)、电阻(电导分析等)、电量(库仑分析等)、电流电压曲线(伏安分析等) 第二类方法是以上述这些电物理量的突变作为滴定分析中终点的指示,所以又称为电容量分析法。 第三类方法是将试液中某一个待测组分通过电极反应转化为固相(金属或其氧化物),然后由工作电极上析出的金属或其氧化物的质量来确定该组分的含量。这一类方法实质上是一种重量分析法,所以又称为电重量分析法,也即通常所称的电解分析法。 习惯分类方法(按测量的电化学参数分类): (1)电导分析法:测量溶液的电导值; (2)电位分析法:测量电池的电动势或电极电位; (3)电解(电重量)分析法:测量电解过程电极上析出物重量; (4)库仑分析法:测量电解过程中消耗的电量; (5)伏安分析:观察电解过程中电流随电位变化曲线; (6)极谱分析:使用滴汞电极时的伏安分析。 电位分析法按应用方式可为两类 : (1)直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关,
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