第一章 热化学[精选].pptVIP

第一章 热化学第一节 基本概念 一、体系和环境 体系：我们所要研究的对象；环境：体系以外的相关部分。 二、热、功 热、功是能量传递的两种形式，均与过程有关。 热：因温度不同（由不规则的微粒）而传递的能量形式；以Q表示，单位：J·mol-1 or kJ·mol-1，吸热：Q 0。 功：其它的传递能量形式；有电功、机械功、体积功、摩擦功等。体积功：W= -p·?V，单位同热。规定：环境对体系做正功。 三、内能 内能：体系内部的总能量，以U表示。它的绝对值无法确定。单位：J·mol-1 or kJ·mol-1。 四、状态与状态函数 状态：体系的宏观性质的总和； 状态函数：可确定体系状态的宏观性质。或者说，状态函数的改变量只与始终态有关而与过程无关。如p、V、n、T、U、H等为状态函数，而Q、W为非状态函数，与过程有关。 五、能量守恒定律（热力学第一定律） U2 = U1 + (Q + W) 体系1 体系2 ??U = Q + W U1 U2 始态 终态 即体系净能量的转移。?U环境 = -?U体系 第二节?????? 反应热效应与反应的关系 一、反应的热效应 化学反应发生时，伴随着各式各样的能量，如热、电、磁、光等，但通常多以热能形式吸收或放出。 当一个化学反应发生后，使产物温度恢复到反应物的起始温度，且体系只做体积功而不做非体积功时，体系吸收或放出的热量称为该反应的热效应。 二、热化学反应方程式（表示反应与热效应的关系的方程式） 在298 K，p =100 kPa(1?105 Pa)时，反应：H2O(l) ? H2(g) + 1/2O2(g)；Q = 285.83 kJ·mol-1 表示在298 K，100 kPa下，1 mol H2O(l)分解成H2(g)和O2(g)需吸收285.83 kJ的热量。 说明： 1、? 需注明反应的条件，如T、p or T、V等。 2、?需标明物质的聚集状态（g、l、s、cr、aq等）。 3、? 反应系数为摩尔数，故可为分数或小数。 4、?反应式与热效应一一对应（系数改变?Q变化；正逆反应，Q数值相等，符号相反）。 5、Q 0 吸热 298 K，100 kPa： H2O(g) ? H2(g) + 1/2O2(g)；Q = 241.82 kJ·mol-1 由此也表明H2O(g)较H2O(l)更容易分解成H2(g)和O2(g)。 第三节?????? 热效应的计算与Hess定律 ?一、热效应的分类 Q：Qv（等容反应热）可准确测定，如弹式量热计所测； Qp（等压反应热）使用广泛。 根据能量守恒定律有：?U = Q + W，W = -p?V，当反应为等温等容时，?V = 0，?Qv = ?U（只是数值上相等，概念不同，因为U为状态函数，而Q为非状态函数） 当反应为等温等压时，且有气体参加的反应：W = -p(V2-V1) = -?n·RT ??U = Qp - p (V2-V1) ?Qp = ?U + ?n·RT = Qv + ?n·RT 二、反应焓变 ?rU = Qp - p?V = Qp- p (V2-V1) = U2-U1，?Qp = (U2 + pV2) - (U1 + pV1) 令H = U + pV，焓，也是状态函数，绝对值无法测定，?Qp = ?rH，也只是表示它们在数值上相等，但概念不同，且?rH随温度的变化可以忽略。单位：J·mol-1 or kJ·mol-1。 三、Hess’ Law 1840年，瑞士化学家Hess提出：在恒容或恒压下，如果一个反应分好几步进行，则各步反应热效应的总和等于一步完成的反应热效应。简言之，反应的热效应只与反应的始终态有关，与过程的途径无关。这个定律是能量守恒定律在热化学中的体现。或者说，反应式可以进行相加、减或乘上一定的系数，则其热效应也随之变化。 例1：已知下列热化学方程式： Fe2O3(s) + 3CO(g) ?2Fe(s) + 3CO2(g)；?rH1 3Fe2O3(s) + CO(g) ?2Fe3O4(s) + CO2(g)；?rH2 Fe3O4(s) + CO(s) ? 3FeO(s) + CO2(g)；?rH3 求FeO(s) + CO(g) ? Fe(s) + CO2(g)的?rH4 = ？ 解：技巧――由已知的方程式相加（减或乘）以消去所求反应式中不存在的物质即可。本题中无Fe3O4(