第三章定性分析 1-2节[精选].pptVIP

练习：9、10、11、12、13、14、15 * （三）铜组与锡组的分离 八种元素所形成的离子，分成两个小组。 分成小组的根据是本组硫化物的酸碱性不同。铅、铋、铜、 镉的硫化物属于碱性硫化物，它们不溶于NaOH、Na2S、 (NH4)2S等碱性试剂，这些离子称为铜组(IIA)，砷、锑、锡(IV 的硫化物属于两性硫化物，而且其酸性更为明显，因而能溶于 碱性试剂中，称为锡组(IIB)。汞的硫化物酸性较弱，只能溶解 在含有高浓度S2-的试剂Na2S中。用Na2S处理第二组硫化物时， HgS属于IIB组。 采用Na2S分离，也可使用碱性TAA加热来代替Na2S。 * B组硫化物与Na2S的反应是： HgS+S2-＝HgS22- As2S3+3S2-＝2AsS33- Sb2S3+3S2-。＝2SbS33- SnS2+S2-＝SnS32- * （四）铜组的分析 1. 铜组硫化物的溶解 在分出锡组后的沉淀中可能含有PbS、Bi2S3、CuS和 CdS。沉淀用NH4Cl洗涤干净后，加6mol/LHNO3加热溶解： 3PbS+2NO3-+8H+=3Pb2++3S↓+2NO↑+4H2O Bi2S3+2NO3-+8H+=Bi3++3S↓+2NO↑+4H2O CuS与CdS的溶解反应与PbS的溶解反应相似。 2. 镉的分离和鉴定 在前述硝酸溶液中加入甘油溶液(1:1)，然后再加过量的 浓NaOH，这时只有Cd(OH)2能够沉淀，其他三种离子因与甘 油生成可溶性化合物而不被沉出。将Cd(OH)2沉淀以稀的甘 油—碱溶液洗净，溶于3mol/L HCl中，用水稀释，至酸度约 为0.3mol/L，加硫代乙酰胺，如有黄色CdS沉淀析出，示有Cd2+。 * 3. 铜的鉴定 Cu2+、Pb2+、Bi3+等能与甘油生成可溶性化合物。Cu2+与甘油的反应的反应产物为甘油铜，使溶液显蓝色。 如溶液显蓝色，已证明有Cu2+存在。如蓝色不明显或无色，则取少许溶液以HAc酸化，加K4[Fe(CN)6]鉴定，红棕色沉淀示有Cu2+ 2Cu2++Fe(CN)62-＝Cu2Fe(CN)6↓ 4. 铅的鉴定 取前面得到的甘油碱溶液，以6mol/LHAc酸化，加K2CrO4溶液，黄色PbCrO4沉淀，示有Pb2+。 * 5. 铋的鉴定 取前述甘油碱溶液(保持原来的碱性)滴加在新配制的Na2SnO2溶液中、生成黑色的金属铋,示有Bi3+: 2Bi3++3SnO22-+6OH-=2Bi↓+2SnO32-+3H2O （五）锡组的分析 1. 锡组的沉淀 在用Na2S或碱性TAA溶出的本小组硫代酸盐溶液中，逐滴加入3mol/LHCl至呈酸性为止，这时硫代酸盐被分解析出相应的硫化物： HgS22-+2H+=HgS↓+H2S↑ 2AsS33-+6H+＝As2S3↓+ 3H2S↑ 3SbS33-+6H+=Sb2S3↓+3H2S↑ SnS32-+2H+＝SnS2↓+ H2S↑ * 2. 汞、砷与锑、锡的分离 在上述硫化物沉淀上加8mol/LHCl并加热，HgS与As2S3不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯络离子而溶解： Sb2S3+6H++12Cl-＝2SbCl63-+ 3H2S↑ SnS2+4H++6Cl-＝SnCl62-+2 H2S↑ 3. 砷与汞分离及鉴定 在上述分出锑和锡硫化物剩下的沉淀上加水数 滴洗沉淀一次，然后于沉淀上加过量12%(NH4)2CO3 溶液，微热，此时HgS(及S)不溶，而As2S3则按下式 溶解： As2S3+3CO32-＝AsS33-+AsO33-+3CO2↑ 取一部分用(NH4)2CO3处理过的溶液，小心地加3mol/LHCl(防止大量气泡把溶液带出)至呈酸性，如有砷存在，生成黄色As2S3沉淀： AsS33-+AsO33-+6H+＝As2S3↓+3H2O * 4. 汞的鉴定 经上述步骤分离后，如剩下黑色残渣，则初步说明有汞，但还需证实。将此残渣以王水(HNO3：HCl=1:3)溶解： 3HgS+2NO3-+12C1-+8H+=3HgC142- +3S↓+2NO↑+4H2O 然后加热5-8分钟，破坏过量的王水，