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复合材料 Composite Materials 材料科学与工程学院 刘颖教授主讲 主要内容 纳米复合材料的定义 纳米复合材料的分类 纳米复合材料的制备 纳米复合材料的应用 高科技的飞速发展对高性能材料的要求越来越迫切，纳米技术为发展高性能新材料和对现有材料的性能进行改善提供了一个新的途径。 纳米复合材料与传统复合材料在结构和性能上有明显区别，成为材料学、物理化学和聚合物化学和物理等多门学科交叉的前沿领域，成为研究的热点。 纳米复合材料的定义 纳米材料是指三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围内，或以它们作为基本构成单元的材料。 零维在空间三继尺度均在纳米尺度，如纳米颗粒、原子团簇等； 一维在三继空间有两维处于纳米尺度，如纳米丝、纳米棒、纳米管等； 二维在三维空间中有一维在纳米尺度，如超薄膜、多层膜、超晶格等。 纳米复合材料(Nano-composites)是由两种或两种以上的固相至少在一维以纳米级大小(1~100nm)复合而成的复合材料。 固相可以是非晶、晶态或兼而有之，而且可以是无机、有机或二者都有。 纳米复合材料的分类 按基体形状可把纳米复合材料大致分为0-0复合、0-2复合、0-3复合、1-3复合和2-3复合等主要形式。 0-0复合：不同成分的不同相或不同种类的纳米粒子复合而成的纳米复合材料。纳米粒子可以是金属与金属、陶瓷与高分子、金属与高分子、陶瓷与陶瓷、陶瓷与高分子等构成。 0-2复合：把纳米粒子分散到二维的薄膜材料中得到的纳米复合薄膜材料。 可分为均匀弥散型和非均匀弥散型：均匀弥散型是指纳米粒子在薄膜基体中均匀分散，非均匀弥散型是指纳米粒子随机混乱地分散在薄膜基体中。 0-3复合：把纳米粒子分散到常规三维固体材料中，也即纳米-微米复合材料。 通过纳米粒子加入和均匀分散在微米粒子基体中，阻止基体粒子的晶粒长大，以获得具有微晶结构的致密材料，使材料强度、硬度、韧性等力学性能得到显著提高。 1-3复合：主要是纳米碳管、纳米晶须与常规金属粉体、陶瓷粉体和聚合物粉体的复合，对金属、陶瓷和聚合物有特别明显的增强作用。 2-3复合：无机纳米片体与聚合物粉体或者聚合物前驱物的复合，主要是插层纳米复合材料的合成。 近年来引人注目的气凝胶材料也称为介孔固体，同样可以作为纳米复合材料的母体，通过物理或化学方法将纳米粒子填充在介孔中(孔洞尺寸为纳米或亚微米级)，这种介孔复合体也是纳米复合材料。 按基体类型分为金属基、陶瓷基和聚合物基纳米复合材料。 纳米复合材料的制备 无机纳米复合材料制备高能球磨法 将两种或两种以上无机粉末放入球磨机中，利用球磨机的转动或振动，使硬球对原料进行强烈的撞击、研磨和搅拌，粉末颗粒经压延，压合，碾碎，再压合的反复过程，获得纳米复合粉末，烧结后得到纳米复合材料。 高能球磨能合成两相或多相不相溶的均匀混合合金，如 Cu-Fe、Cu-Cr、Cu-W等材料，还可用于制备TiAl、NiAl等金属间化合物和超硬合金等。 高能球磨法还能制备纳米晶复合材料。晶粒细化是由于粉末反复形变引起缺陷密度的增加，当缺陷密度达到临界值时，粗晶内部破碎。这个过程不断重复，最终形成纳米晶复合材料。 西安交通大学通过对Al-Ti系粉末进行高能球磨和压制烧结，发现Al-Ti合金系高能球磨后，各组元晶粒得到细化，并且Ti在Al中发生了强制超饱和固溶，烧结时形成纳米晶Al3Ti/Al复合材料。 Hwang等通过机械球磨Mg, Ti和C粉合成Mg-Ti-C纳米复合材料，Mg晶粒尺寸在25~60nm之间, TiC颗粒尺寸在30~70nm之间。Mg-Ti-C纳米复合材料具有高的屈服强度和与Mg-Ti合金相似的高延展性。 非晶晶化法 在合金液的凝固中实现快速冷却，使熔体中原子的组态将基本上保持不变，被“冻结” 形成长程无序的非晶结构，再通过晶化热处理对原子进行“解冻”。控制热处理温度和时间，使原子具有足够的能量和时间进行扩散，得到纳米晶复合材料。 利用非晶晶化法可以制备出晶粒尺寸在20-30nm的纳米晶双相复合NdFeB/α-Fe永磁粉末，其最大磁能积可以达到126-132kJ/m3，将其与高分子树脂制成粘结磁体的可广泛应用于计算机、打印机、空调、汽车所用的微特电机及传感器等领域 非常规快速烧结 用纳米粉体制备纳米复合材料，最终显微结构中晶粒仍要保持在纳米尺度是非常困难的。由于纳米粉末的巨大活性，在烧结过程中晶界扩散非常快，极易发生晶粒快速生长。采用非常规烧结工艺，如微波烧结、放电等离子烧结、感应烧结和自蔓延燃烧合成等，可在烧结过程中降低烧结温度，缩短烧结时间，加快冷却速度等，有效抑制晶粒的长大。其中采用是比较有效的技术。 利用粉末状混合物化学反应产生的热量和反应的自传播性，使材料燃烧和合成来制备纳米复合材料。反应迅速，能耗低，纯度高