第二章 热力学第二定律[精选].pptVIP

物理化学 气体膨胀 气体膨胀 2.2.1 卡诺循环与卡诺定理 第二章 总结 一个定律 两个计算 三个判据 2.7.1 化学势的定义 由吉布斯自由能判据可知，多组分体系在定T、定p W′=0条件下发生变化时，判据为： 对多组分组成可变的多相体系，定T、定p条件下发生变化 2.7.1 化学势的定义 因此，组成可变的多组分多相体系在定T、定p，W′=0条件下发生变化时，判据为： 定T、定p条件下进行的过程，通常是化学变化、相变化或溶解等，这些过程都涉及物质的变化和转移。 可用来判断物质变化和转移方向与限度 2.7.1 化学势的定义 2.7.2化学势与温度和压力的关系 1 与温度的关系 根据偏微商规则： 状态函数二阶偏微商与求导次序无关 纯物质化学势随温度的升高而降低 2 与压力的关系 2.7.2化学势与温度和压力的关系 纯物质化学势随压强的增大而增大 2.7.3 化学势判据的应用 1 化学势与相变过程 多组分体系在T，p、W′=0的条件下 有dnB的B组分从α相迁移到β相 2.7.3 化学势判据的应用 1 化学势与相变过程 若物质由α相向β相的迁移是自发进行的，dG0,则 当体系达平衡时有dG=0，则 在两相体系中物质只能自发地从化学势较高的相向化学势较低的相迁移，直到物质在两相中的化学势相等为止，相反的过程是不可能自动发生的 2.7.3 化学势判据的应用 多种物质在多相体系中达平衡的条件是： 2 化学势与化学平衡 已达平衡的封闭体系，在定T定p及W′=0 2.7.3 化学势判据的应用 反应进度的变化量为dξ。由于体系中各组分的量的变化很小，各组分化学势的变化可忽略不计。 进行无限小的化学变化 aA + dD = gG + hH 则反应的dG 或 2.7.3 化学势判据的应用 讨论： ⑴当 0时，因d 0,即 0时， 反应正向自发进行； 2.7.3 化学势判据的应用 ⑵当 =0时，即 =0时， 反应达平衡。 2.8 气体的化学势 2.8.1 理想气体的化学势 2.8.2 实际气体的化学势 2.8.1 理想气体的化学势 对纯物质 1.单组分理想气体的化学势 纯物质 封闭体系 W′=0 若1mol单组分的理想气体，在定温下发生变化，压力由pΘ变到p，则 对p·g 有 μ（T,p）→μ μ（T,pΘ） → μΘ（T） 2.8.1 理想气体的化学势 μΘ（T）:理想气体的标准态化学势 2.混合理想气体中任一组分气体的化学势 混合p·g中，任何一种气体的行为与该气体单独占有混合气体总体积时的行为相同。 混合气体中任意组分B的化学势表示式与它处于纯态时的化学势表示式相同，即 温度为T，分压pB等于pΘ时组分B的标准 态化学势，即理想气体的标准态化学势 2.8.1 理想气体的化学势 2.9 溶液中各组分的化学势 2.9.2 稀溶液的两个实验定律 2.9.3 理想溶液中各组分的化学势 2.9.4 稀溶液中各组分的化学势 2.9.1 溶液概述 1.溶液 定义：广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。 溶液的分类：溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 2.9.1 溶液概述 2.溶剂和溶质 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 2.9.1 溶液概述 在液态的非电解质溶液中，溶质B的浓度表示法主要有如下四种： 1.物质的量分数 2.质量摩尔浓度 3.物质的量浓度 4.质量分数 3.浓度的表示方法 2.9.1 溶液概述 ⑴物质的量分数 溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数，单位为1。 2.9.1 溶液概述 ⑵质量摩尔浓度bB 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质 量摩尔浓度，单位是 。这个表示方法的优点可以 用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用 的很多。 2.9.1 溶液概述 ⑶物质的量浓度cB 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是 ，但常