配位滴定法- 第一节 概述.pptVIP

第一节：配位滴定概述 一、配位滴定法定义 以配位反应为基础的滴定分析方法，也称为络合滴定。 二、配位滴定对于反应的要求 1、反应完全 2、反应速度快 3、有适当的方法确定终点 4、滴定反应有严格的化学计量关系，无逐级配位现象 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ 配位剂的特点 无机配位剂： 特点：配位结构简单，稳定性低、存在逐级配位现象 应用于配位滴定的无机配位剂： 以CN-为配位剂的氰量法 Hg+为中心离子的汞量法 有机配位剂： 通常含有两个以上原子的多基配体，能与金属离子形成稳定螯合物。 当前广泛应用的结构:[-N(CH2COOH)]见书上369页 第二节：EDTA与金属离子形成的配位化合物 水溶液中的离解平衡 EDTA（乙二胺四乙酸、Na2H2Y·2H2O）在水中的离解平衡(酸碱性） H6Y2+ ：六元酸 Ka1 = 1.3×10-1 ; Ka2 = 2.5×10-2 ; Ka3 = 1.0×10-2 ; Ka4 = 2.14×10-3 ; Ka5 = 6.92×10-7 ; Ka6 = 5.5×10-11 ; 七种存在型体：H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4- EDTA: x-pH图 (P370) 二、 EDTA与金属化合物形成配位化合物的特征 1、配位简单（1:1）没有逐级配位现象发生 六个配位原子 可以和金属形成含有五元环螯合物 和金属配位通常为1:1形态 Ca-EDTA螯合物的立体构型 2、所形成配合物稳定性高，反应进行完全 EDTA配位滴定反应完全程度高 络合物的稳定性可以使用平衡常数表示 某些金属离子与EDTA的形成常数 3、配位作用广泛 特点： EDTA几乎可以与所有金属离子形成稳定螯合物 缺点： EDTA对于金属离子的选择性差 解决方案： 调节滴定体系的酸度、选择合适金属指示剂，掩蔽副反应 4、溶解性和颜色 EDTA和金属形成配合物 水溶性高，绝大多数无色 对于有色配合物，滴定时需要严格控制其浓度，并选择合适的指示剂，以利于滴定终点的判断 有色螯合物见 P372 5、反应速度快 EDTA与金属离子配位反应一般较快 Fe3+，Cr3+，Al3+配位速度慢 解决方法：加热煮沸反应可以完全进行 第三节 EDTA滴定副反应系数控制条件 副反应： 影响主反应中反应物或生成物平衡浓度的各种反应 络合物的副反应 二、EDTA的酸效应系数 lgαY(H)～pH图 三、条件稳定常数 条件稳定常数 例题P375只考虑EDTA的酸效应，忽略其他副反应的影响，计算pH分别为2.0和5.0时的lgK’f(ZnY)（P526） 小结 1、EDTA的分析化学性质特点 2、单一离子配位滴定原理-配位滴定曲线 3、螯合物的稳定常数，条件稳定常数 * * 2+ Cu2+-NH3 络合物 无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH- 三、配位剂的分类 lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6 lgK=20.6 乙二胺四乙酸 (H4Y) 在水中溶解度:22C,100mL水中溶解度0.02g 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y·2H2O) 在水中溶解度:22C,100mL水中溶解度11g ： ： ： ： ·· ·· 一、 EDTA性质 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- 具体分为4类见书上P372 Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 ZrO2+ 29.9 Fe2+ 14.3 La3+ 15.4 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7 Na+ 1.7 lgK lgK lgK lgK 一、EDTA的副反应和副反应系数 M + Y = MY(主反应) OH- MOH ● ● ● M(OH)n A ML ● ● ● MLn H+ HY ● ● ● H6Y N NY H+ OH- MHY MOHY 条件(稳定)常数 副反应 配位滴定副反应系数 酸效应对于配位滴定的影响最大 lg?Y(H) EDTA的酸效应系数曲线 lg?Y(H)可查 书上(p