第五章 水溶液中的离子平衡-沉淀平衡[精选].pptVIP

或者，I-要沉淀，Qc Ksp(AgI), Qc=CAg+CI- CAg+ 1.5?10-16 / (1?10-2) = 1.5?10-14 mol/L Br-要沉淀，Qc Ksp(AgBr), Qc=CAg+CBr- CAg+ 7.7?10-13 / (2?10-2) = 3.85?10-11 mol/L Cl-要沉淀，Qc Ksp(AgCl), Qc=CAg+CCl- CAg+ 1.6?10-10 / (3?10-2) = 5.3?10-9 mol/L I-离子最先沉淀，其次是Br-离子，最后是Cl-离子 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 初始 0 2?10-2 mol/L 平衡 [Ag+] x + 2?10-2 Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-] = [Ag+]?(x+2?10-2)=[Ag+]?2?10-2 [Ag+] = 8?10-9 mol/L (x + 2?10-2 = 2?10-2, 为什么？) [Br-] = Ksp(AgBr) / [Ag+] = 7.7?10-13 / (8?10-9) = 9.63?10-5 mol/L [I-] = Ksp(AgI) / [Ag+] = 1.5?10-16 / (8?10-9) = 1.88?10-8 mol/L [Cl-] = x + 2?10-2 = 2?10-2 mol/L AgCl + I– = AgI + Cl– K = Ksp, AgCl / Ksp, AgI = 1.6?10-10 / (1.5?10-16) = 1.07?106 BaCO3 + SO42– = BaSO4 + CO32– K = Ksp, BaCO3 / Ksp, BaSO4 = 8.1?10-9 / (1.1?10-10) = 73.6 7. 沉淀的转化 一种难溶物可以转化为更难溶的物质 例7 计算硫酸铅在下列溶液中的溶解度 (a) 纯水 (b) 0.10 mol/L的Pb(NO3)2溶液 (c) 1.0?10-4 mol/L的Na2SO4溶液 Pb(SO4)2的Ksp = 1.1 ?10-8 ZnCl2，S：302克 / 100克水。习惯上，S 0.01克 / 100克水的物质叫难溶物，如：HgS的S为1.3?10-6克 / 100克水。难溶物是离子固体，则称为难溶离子固体，如：AgCl。 考察AgCl晶体在水中的溶解： AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) 一定温度下，当溶解速率和沉淀速率相等时，就达到了溶解平衡，此时的溶液称为饱和溶液，饱和溶液中AgCl的浓度就是AgCl在水中的溶解度。 沉淀?溶解平衡 1. 溶度积Ksp ---- 沉淀?溶解平衡常数 AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = K? = Kc = [Ag+][Cl-] [ ]: mol/L 溶度积：沉淀溶解平衡的平衡常数 AgCl的Ksp = 1.6?10-10 也可通过?G?T = -RTlnKsp计算得到！(T = 298.15 K) AgCl 在纯水中的溶解度为 s (mol/L) AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) s s Ksp= s2 2. 溶度积（Ksp）与溶解度（ s）的关系 CaF2在纯水中的溶解度为 s (mol/L) CaF2(s) Ca2+ (aq) + 2F- (aq) s 2s Ksp = s?(2s)2 = 4s3 AB 型离子固体 : Ksp = s2 s = (Ksp )1/2