第五章 立体化学[精选].pptVIP

光源 起偏镜 普通光 偏振光 旋光管 检偏镜 旋光性物质 旋光仪示意图 Nicol棱镜 (偏振片) 什么叫旋光性？ 普通光 偏振光 与棱镜晶轴平行的振动平面 晶轴 a b c d ? 旋光度—— 不旋光物质 旋光性物质 光活性物质 旋光性: 能使偏振光振动平面旋转的性质; 具有旋光性的物质称为旋光物质或光学活性物质。 旋光物质的旋光方向 左旋体(-)：使偏振光振动平面按逆时针方向旋转； 右旋体(+)：使偏振光振动平面按顺时针方向旋转。 2、旋光性怎样测定?——旋光仪和比旋光度 明确两个问题： —与浓度C有关 —与长度l 有关 能够体现物质特性的是: 比旋光度[?] 旋光度 旋光度（α）:偏振面被旋光性物质所旋转的角度。顺时针旋转时称右旋,用(+)表示;逆时针旋转时称左旋;用(-)表示。 比旋光度：用一分米长的旋光管，待测物质的浓度为1g·ml-1时测得的旋光度 t：测定温度（℃） D：光源（钠光，589nm） l：旋光管长度（dm） C：溶液浓度（g·ml-1） 第四节 外消旋体 外消旋体（racemic mixture racemate）：一对对映体的等量混合物,常用（±）或dl表示 问题：外消旋体是否显旋光性？为什么？ 答案：不显旋光性。因为对映体间旋光角 度相 等，而其方向相反，正好相互抵消。 第五节 非对映体和内消旋体 一、非对映体 当分子中有n个手性碳原子时,则最多有2n个立体异构体 2,3,4-三羟基丁醛 如： * * C H 2 C H C H C H O O H O H O H (a) (b) (c) (d) 对映体 对映体 (a)与(c)或(d)、(b)与(c)或(d)间彼此不成镜像关系的立体异构体称非对映体 二、内消旋体 HOOCCH-CHCOOH OH OH * * 酒石酸 分子中有两个相同的手性碳。如果按照2n规则，最多可有四个立体异构体。但实际上酒石酸分子只有三个立体异构体： (a) (b) (c) 　　　　(d) (c)与(d)为相同化合物。虽具有手性中心但不具有手性，是非手性分子，称内消旋体 　对映体 ←相同 → 内消旋体 内消旋酒石酸分子 对称面 问题：内消旋体是否显旋光性？为什么？ 答案：不显旋光性。因为内消旋体有一对称面，互为对称的两部分对偏振光的影响相互抵消，使整个分子不表现旋光性。 第六节 构型命名 一、D.L命名法 规则：以甘油醛为标准，Fischer投影式中C*上羟基处于右侧的为D-构型;反之为L-构型 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D.L命名法的使用有一定的局限性,它只适用与甘油醛结构类似的化合物.目前，仍用于糖类和氨基酸的构型命名 [H] D-(+)-甘油醛 D-(-)-乳酸 [O] D-(-)-甘油酸 以甘油醛为基础, 通过化学方法合成其它化合物, 如果与手性原子相连的键没有断裂, 则仍保持甘油醛的原有构型。 R/S 构型标记法分为两步： (1) 按次序规则确定与手性碳相连的四个原子或基团的优先次序（或称为“大小” 次序） 二、 R.S构型命名法 (2) 将手性碳上的4个原子或基团中优先次序最小的一个置于远离视线的方向, 然后观察朝向自己的其余3个基团的优先次序。顺时针方向排列为R构型；反时针方向排列为S构型。 R-氯溴碘甲烷 S-氯溴碘甲烷 要点: 次序规则排次序，方向盘上定构型。 R-2-丁醇 S-2-丁醇 Fischer投影式中的R.S命名 横变竖不变: 横:最小基团处于横键的位置; 变:由命名原则中的顺时针为R构型,逆时针为S构型.变成顺时针S,逆时针R. 竖:最小基团处于竖键的位置; 不变:仍旧按照命名原则中的顺时针为R构型,逆时针为S构型. S构型 S构型 R构型 R构型 问题：判断下列手性碳的R、S构型。 R R R-乳酸 2R,3R-2,3-二羟基丁酸 R 小 结 1. 基本概念 手性; 手性分子; 手性碳; 手性中心 对映体; 非对映体; 外消旋体; 内消旋体 2. Fischer 投影式 “横前竖后、主链下行” 3. 旋光性 比旋光度 [α]Dt = α/ (l×C) 4. 构型标记法 D/L 法； R/S 法 (R/S：次序规则排次序, 方向盘上定构型) 5.