第八章 醇和醚[精选].pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 简单醚的命名：烃基烃基醚 复杂醚的命名：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚 (CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 苯甲醚 CH3—O * 简单环醚或环氧化合物的命名： 四氢呋喃 呋喃 将“环氧”写在母体烃的前面。 环氧丙烷 * 二、 醚的物理性质及光谱性质 水 溶 性 多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。 沸点 没有活泼H，不能形成氢键其沸点比分子量相近的醇沸点要低的多。 高挥发性，易着火，易爆炸。 * 唯一可鉴别的特征是1060 ~ 1300cm-1范围内有强度大且宽的C-O伸缩振动： （1）烷基醚在1060~1150 cm-1 ；（2）芳基醚和乙烯基醚在1200~1275cm-1 [以及在1020~1075 cm-1(较弱)]。 醚类化合物的红外光谱 三、醚的反应 * 也可与缺电子的路易斯酸反应 （一）、碱性 * （二）醚链的断裂 氧与二个1oC相连，发生SN2。X-进攻空间位阻小的烃基。 SN2 * 卤化氢的反应性能：HIHBrHCl （浓） (2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 烷基芳基。 反应规律 * （三）自动氧化 烷基醚在空气中放置慢慢生成过氧化物，可能历程如下： * （一） 醇分子间脱水 从原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚，但叔醇更容易发生消除。 ROH 浓H2SO4 ROR 加热 四、醚的制备 * （二） 威廉森合成法 RO-Na+ + R’—X ROR’ + NaX R’一般要求为伯或仲而不能为叔烃基 五、冠醚 * 六、1,2环氧化合物(epoxide)的 开环(Ring opening )反应 * * Nu 1. 环氧化合物在酸性条件下的开环反应 H+ SN2机制 Nu- * 2. 1,2环氧化合物的碱性开环反应 * 反应特点： 1.酸性条件下，亲核试剂进攻取代基较多的碳原子 2.碱性条件下，亲核试剂进攻取代基较少的碳原子 3.无论酸性条件还是碱性条件其机制为SN2机制 ,发生构型转变 * 第四节、硫醇和硫醚（自学） 硫醇的化学性质 氧化反应 * (二) 硫醚的制备-与醚相似: (1) 单醚可由硫化钾与卤烷或烷基硫酸酯制备: 2CH3I + K2S (CH3)2S + 2KI △ 2(CH3)2SO4 + K2S (CH3)2S + 2CH3OSO2OK △ * (2) 硫醇金属与卤烷作用制备-(威廉森合成) 低级硫醚为无色液体,有臭味,沸点比相应的醚高.不溶于水.硫醚的化学性质相当稳定,但硫原子易形成高价化合物. 二甲亚砜 二甲砜 硫醚的性质 (1) 氧化反应 RX + Na-SR’ R-S-R’ + NaX △ * 二甲砜为无色具有强极性的液体,可与水混溶,吸湿性很强,是石油工业上常用的优良溶剂,也可作脱硫剂. 环丁砜是吸收CO2、H2S、RSH等的气体净化剂； CH2—CH2 C6H5 CH2—CH2 C3H7 SO2 SO2 环丁砜 苯丙砜 苯丙砜是一个治疗麻疯病的药物 （2）锍盐的生成 硫醚与卤烷作用生成锍盐。锍盐较稳定，易溶于水，能导电。在水中离解成离子： * 硫醚与硫醇相似，可发生氢解反应和热解反应，工业上用此反应来脱硫： （3）分解反应 * * * * * * * * * * * * * （二） 嚬哪醇重排 （1） 定义： （2） 反应式 嚬哪醇 嚬哪酮 邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。 * H+ -H+ 重 排 （3） 反应机理 1、优先生成稳定的C+。 * * 2、迁移能力：芳烃基烷基，烷基：3o 2o 1o H+ H+ （三）与氢氧化铜的反应 可用于鉴别邻二醇！ * （一）由烯烃制备 ①烯烃水合 ②硼氢化－氧化 五、 醇的制备 * （二） 由卤代烃制备醇 (