第十三章d区元素[精选].pptVIP

13-2 钛和钛的重要化合物 13-3 铬和铬的重要化合物 13-3-2 铬(Ⅲ)的化合物 13-3-3 铬(Ⅵ)的化合物 13-4 锰的重要化合物 锰的元素电势图 在酸性溶液中，Mn3+和MnO42-都易发生歧化反应： 2 Mn3+ + 2 H2O = Mn2+ + MnO2↓+ 4 H+ 3 MnO42- + 4 H+ = 2 MnO4- + MnO2↓+ 2 H2O M n O 4 - M n O 4 - 2 M n O 2 M n + M n M n + 2 3 0.56 2.26 0.95 1.541 -1.18 1.507 1.679 1.224 Mn2+较稳定，不易被氧化，也不易被还原。 MnO4-和MnO2有强氧化性。 锰的元素电势图 在碱性介质中， Mn（OH）2不稳定，易被空气中的O2氧化为 Mn（OH）3，并进而被氧化为MnO2； MnO42-也能发生歧化，但不如在酸性介质中进行得完全。 M n O 4 - M n O 4 - 2 M n O 2 M n ( O H ) 3 M n M n ( O H ) 2 0.56 0.60 -0.20 0.15 -1.55 0.588 -0.05 13-4-2 锰(Ⅱ)的化合物 1．氢氧化物 Mn2+ + NaOH 或 NH3·H2O → Mn(OH)2↓（近白色 ） ↓O2 MnO2·H2O↓（棕色 ） 锰(Ⅱ) 3d5，半充满，其盐在水溶液中比较稳定。 2．锰(Ⅱ)盐和锰(Ⅱ)的配位化合物 ●溶解性 锰(Ⅱ) 的强酸盐易溶, 而碳酸锰、硫化锰、草酸锰等弱酸盐难溶，但它们都能溶于稀盐酸。 ●颜色 水合Mn2+浓溶液呈粉红色，稀溶液几乎无色。 ● 配位性 Mn2+ ，3d5， ◎与弱场配体形成外轨配合物，如 [Mn(H2O)6]2+ ◎与强场配位体形成内轨配合物，如[Mn(CN) 6]4- ● 还原性 Mn2+在酸性介质中还原性较弱，只有用强氧化剂如NaBiO3，PbO2，(NH4)2S2O8等，才能将其氧化为MnO4-： 加热 2 Mn2+ + 5 BiO3 - +14 H+ === 2 MnO4- + 5 Bi3+ + 7 H2O 由于MnO4-的紫红色在很低浓度下仍可观察到，因而可利用该反应鉴定溶液中的Mn2+。 13-4-3 锰(Ⅳ)的化合物 酸性介质中是强氧化剂，还原性弱： MnO2(s) + 4HCl（浓） MnCl4 + 2H2O └→ MnCl2+Cl2↑ 黑色粉末状，不溶于水、稀酸和稀碱，但可以和浓酸、浓碱反应。 常见重要化合物为二氧化锰。 碱性条件下，氧化性弱，还原性提高, 易被氧化成锰（Ⅵ）化合物。在空气中MnO2和碱共熔，得到锰酸盐： 2 MnO2 + 4 KOH + O2 = 2 K2MnO4 + 2 H2O 绿色 K2MnO4 锰酸钾 13-4-4 锰(Ⅵ)的化合物 锰酸盐在溶液中只有在强碱性条件下（pH＞14）才稳定，若pH＜14，则发生歧化反应。 3 MnO42- + 2 H2O → 2MnO4- + MnO2 + 4 OH- 3 MnO42- + 4 H+ →2 MnO4- + MnO2 + 2 H2O ●稳定性 固体高锰酸钾常温下稳定, 473K以上发生分解： 2 KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2 高锰酸钾在水溶液中不很稳定，酸、MnO2和光能加速其分解 ： 4 MnO4- + 4 H+ = 3 O2↑+ 4 MnO2↓+ 2 H2O 因此，配制好的高锰酸钾溶液需要保存在棕色瓶中。 13-4-5 锰(Ⅶ)的化合物 KMnO4