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第12章 内变量理论
本构方程理论与连续介质热力学
建立本构方程有三种途径:
§12.1 Gibbs主程与本构方程
理想气体的特性函数(态函数)
只受压力p时
其中::气体压力,:气体体积,:外力作功
平衡态熵(可逆):,或
热力学第一定律:
内能变化 外力作功 热量变化
则: Gibbs方程
其中::内能,是状态函数,是全微分(与过程无关)。
在Gibbs方程中, 内能(状态函数),和看作独立变量,则
有: (下标表示该量不变)
上两式给出了之间的关系。
利用上面式消去,得之间的关系
消去,得之间的关系(不同参数表示的气体的状态方程即本构方程)
将求本构方程的方法化为求一个内能函数的方法。
常用特性函数: Gibbs方程
(一)内能:
(二)热焓:
(三)Helmhol自由能
(四)Gibbs特性函数
§12.2 不可逆热动力学理论:(Gibbs方程的修正)
连续介质:不可逆过程
不可逆过程的Gibbs方程:
不可逆过程:
1.
2.
其中: (可逆功)
(不可逆功)
通过内部来分散转变为热,产生(认定恰好是的那一部分)
用Lagrange法描述不可逆热动力学理论:
连续介质的Gibbs方程:
(其中为小写,是比熵)
又 (其中为克希霍夫应力分量,:Lagrange应变)
不可逆过程的Gibbs方程:
(*)
(,仿照前面,建立和假设)
由此可得连续介质力学中的第一组本构方程:
(1)(由(*)式)
有
(2)比自由能:
有:
广义不可逆力与广义不可逆速率
过程介质热力学第二定律,
Clausius-Duhem不等式:
不可逆过程的Gibbs方程:
代入,有:
定义:;(9个应变率分量)]
广义不可逆力
(9个应变率分量)]
广义不可逆速率
(当等号成立时,是可逆过程)
§12.3 不可逆热和学理论(续)——Onsager-Casimir倒易关系
不可逆过程中,,是两个重要的量,但它们之间的关系如何?不知。
当偏离可逆过程(平衡态)不大时,设它们之间有线性关系:
Onsager-Casimir原理 (*)
其中:是非负的对称张量,即
(*)式换成原来分量表示为
也具有对称性,
上式为不可逆变量的演化方程(即本构方程)。
§12.4 内变量与增广状态空间
不可逆热力学理论:
1.两个假设:
(1)Gibbs方程的修正
(2)Onsager-Casimir倒易关系
从本质上是线性理论,偏离不可逆过程不太远。
2.状态参数:
用热力学中原来现有的参数。
内变量理论的增广状态空间:
可逆系统:Lagrange应变张量,比熵,作为描述系统的热力学状态的参数。
有图空间称为七维热力学状态空间:
该空间对于可逆过程是完备的。
不可逆系统:Lagrange应变张量,(6个量)
比熵(1个),内变量(分量个数自定)
作为不可逆系统的参数
由和表示的空间称为内变量理论的增广状态空间:
共轭广义不可逆力:(类似于和)
粒散功率
(第一步:描述状态的参量改变了,和和)。
§12.5 内变量理论的Gibbs方程
基本假设:
在增广状态空间中,研究不可逆过程,可以采用经典热力学中相同的状态函数,如:(比自由能),(比熵)(比Gibbs函数)
内变量理论的Gibbs方程
Lagrange描述法的Gibbs方程
(右边第一项,第二项为总能,第三项为释放能)
本构方程和演化方程
利用比Gibbs函数表示的Gibbs方程,
本构方程或演化方程
内变量理论的熵产率公式
Clausuis-Duhem不等式:
以前的
用内变量理论Gibbs方程:
代入以前式子,有
若不考虑第二项的贡献,则有
内变量理论必须满足的条件。
§12.6 本构方程的推导
利用比Gibbs函数:
应用:Lagrange应变分量
比熵,
共轭广义不可逆力,
且:
又 代入上式有:
(1)
同理:
(2)
根据熵产率公式:
或
假设: 或 (3)
(1)、(2)分别与(3)组成两组完整的本构方程。
第12章 内变量理论
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